ГОСТ 10690-73 Калий углекислый технический (поташ). Технические условия (с Изменениями N 1-6)

3.2.1. Аппаратура, реактивы, растворы:

• кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации ()=1 моль/дм (стандартизованный по стандартному образцу соды кальцинированной технической или углекислому натрию в условиях титрования пробы, как указано в п.3.2.2);

• метиловый красный (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1% в спирте;

• спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300, высший сорт;

• весы лабораторные по ГОСТ 24104*, 2-го класса;

  ________________

  * С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001 г. (здесь и далее.)

• гири Г-2-210 по ГОСТ 7328*;

  ________________

  * С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 7328-2001 г. (здесь и далее.)

• колба Кн-1-250-18 ТХС по ГОСТ 25336;

• цилиндр 1-100 по ГОСТ 1770;

• бюретка 3-2-50-0,1 по ГОСТ 29251;

• стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336;

• вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

• стандартный образец технической кальцинированной соды по ГСО 2404 или натрий углекислый, х.ч. по ГОСТ 83, ос.ч., х.ч. для спектрального анализа, прокаленные при 300°С до постоянной массы.

(Измененная редакция, Изм. N 4, 6).

3.2.2. Проведение анализа

Взвешивают 2,0-2,5 г углекислого калия (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 50 см воды, нагревают до кипения, прибавляют 2-3 капли раствора метилового красного и титруют раствором соляной кислоты до перехода желтой окраски в малиновую (раствор сохраняют для определения алюминия).

3.2.3. Обработка результатов

Массовую долю углекислого калия () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора соляной кислоты концентрации точно ()=1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

0,0691 - масса углекислого калия в граммах, соответствующая 1 см раствора соляной кислоты концентрации точно ()=1 моль/дм, г/см;

- массовая доля натрия в пересчете на углекислый натрий, определенная по п.3.3, %;

1,3040 - коэффициент пересчета углекислого натрия на углекислый калий;

- масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не должно превышать 0,3% при доверительной вероятности 0,95.

3.2.2, 3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 2, 4).

3.3.1. Применяемые реактивы, растворы и приборы:

• натрий углекислый безводный по ГОСТ 83;

• калий углекислый (поташ) по ГОСТ 4221 или стандартный образец предприятия (СОП);

• метол по ГОСТ 25664;

• гидрохинон по ГОСТ 19627;

• натрий сернистокислый безводный по ГОСТ 195;

• калий бромистый по ГОСТ 4160;

• натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068;

• аммоний хлористый по ГОСТ 3773;

• метолгидрохиноновый проявитель;

• раствор 1, готовят следующим образом: 2 г метола, 10 г гидрохинона, 64 г безводного сернистокислого натрия растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 дм;

• раствор 2, готовят следующим образом: 16 г безводного углекислого натрия и 2 г бромистого калия растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 дм.

Равные объемы растворов 1 и 2 смешивают вместе перед проявлением;

кислый быстродействующий фиксаж; готовят следующим образом: 250 г серноватистокислого натрия и 50 г хлористого аммония растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 дм. Допускается применять контрастноработающий проявитель и фиксаж другого состава;

денсиметр общего назначения по ГОСТ 18481;

спектрограф типа ИСП-28 или ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели с трехступенчатым ослабителем;

генератор высоковольтной искры любого типа (ИГ-3, ДГ-2, УГЭ-4, УБИ-1 и т.д.);

спектропроектор типа СП-18;

микрофотометр типов МФ-2, МФ-4 или ИФО-451 или любого типа;

спектрально-чистые угольные электроды диаметром 6 мм.

Верхний и нижний электроды должны иметь плоскую разрядную поверхность. Перед проведением анализа угли обжигают при силе тока 3-5 А в течение 30 с и проверяют на отсутствие в них примесей в условиях данной методики. При этом в спектре не должно быть линии - 330,29 нм;

фотопластинки спектрографические типа ЭС, светочувствительностью 10 единиц, или фотопластинки спектральные, типа II, чувствительностью 16.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

3.3.2. Приготовление растворов сравнения

Растворы  сравнения  готовят  из  реактивов  безводного  углекислого  натрия () и углекислого калия () или СОП.

Реактивы тонко растирают, высушивают при 105°С-110°С и прокаливают при 500°С-550°С до постоянной массы. Из прокаленных солей натрия и калия с учетом примеси углекислого натрия в реактиве углекислого калия, найденной по п.3.3.3, готовят смеси со следующей массовой долей компонентов, %:

Полученные смеси растворяют в воде до получения плотности растворов 1,300 г/см.

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3.3. Определение примеси углекислого натрия () в реактиве углекислого калия или СОП (метод добавок)

Предварительно и растирают и прокаливают до постоянной массы по п.3.3.2. Готовят несколько образцов, вводя в последовательно возрастающих количествах.

Первую добавку выбирают близко к предполагаемому содержанию в реактиве : ; ; и т.д. (достаточно 3-4 добавок).

Каждую порцию с добавками , а также порцию без добавки растворяют в воде до получения плотности растворов 1,300 г/см.

Съемку полученных растворов и обработку фотопластинок проводят по пп.3.3.4-3.3.5.

Строят график, откладывая по оси ординат разность почернений

,

где - почернение линии натрия (330,29 нм);

- почернение линии калия (344,67 нм),

а по оси абсцисс - логарифм массовой доли добавки , выраженной в процентах.

С помощью полученного градуировочного графика по значению реактивы без добавки определяют массовую долю примеси в реактиве. За окончательный результат принимают среднее арифметическое не менее трех независимых анализов.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.3.4. Рекомендуемые условия съемки спектров

Напряжение - 220 В, сила тока - 3А, ширина щели - 0,03 мм, диафрагма на промежуточном конденсоре - 3 мм, расстояние между электродами - 3 мм, время экспозиции зависит от чувствительности фотопластинок.

3.3.5. Построение градуировочных графиков

После обжига электродов на плоскую поверхность нижнего электрода пипеткой наносят каплю раствора сравнения, которую сжигают в течение 5 с, затем наносят вторую каплю, третью, при необходимости четвертую. На пластинке экспозиция должна быть прерывистая: 3-4 капли через каждые 5 с. На этой же пластинке описанным способом сжигают все растворы сравнения (по 2 параллельных измерения каждого раствора).

Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют и фиксируют в течение времени, указанного на упаковке фотопластинок, промывают в проточной воде и сушат на воздухе. Затем фотопластинку рассматривают под спектропроектором. Проводят фотометрирование спектральных линий, измеряя почернение аналитических линий натрия и калия , пользуясь логарифмической шкалой. Вычисляют разность почернений . По значениям растворов сравнения строят градуировочные графики в координатах: разность почернений - логарифм массовой доли углекислого натрия, выраженной в процентах.

3.3.6. Проведение анализа

20-30 г анализируемой пробы углекислого калия растворяют в воде до получения плотности раствора 1,300 г/см.

Съемку спектров, обработку и фотометрирование фотопластинок проводят по пп.3.3.4-3.3.5.

Используя  градуировочный  график,  находят  значения  логарифма   массовой  доли  углекислого  натрия  () , соответствующее полученному значению . С помощью таблиц логарифмов находят значение массовой доли углекислого натрия () в процентах.

При содержании в пробе технического углекислого калия углекислого натрия () менее, чем в реактивном углекислом калии марки х.ч., используемом для приготовления растворов сравнения, определение массовой доли натрия в пересчете на проводят по методу добавок по п.3.3.3 непосредственно из пробы.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительные расхождения между которыми не должны превышать допускаемые расхождения, равные для норм не более 1% - 15%, для норм от 1% до 3% - 10%, для норм более 3% - 5%, при доверительной вероятности Р =0,95.

(Введен дополнительно, Изм. N 4).

3.4.1. Аппаратура, реактивы, растворы:

• серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор концентрации ()=0,1 моль/дм;

• кислота азотная по ГОСТ 4461;

• аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор концентрации ()=0,1 моль/дм;

• аммоний железо (III) cульфат (1:1:2) 12-водный (квасцы железоаммонийные) по действующей нормативной документации, готовят следующим образом: 42 г железоаммонийных квасцов растирают в порошок и растворяют в 100 см воды. Насыщенный красноватый раствор быстро фильтруют через складчатый фильтр и к мутному фильтрату добавляют по каплям азотную кислоту до осветления раствора;

• бумага лакмусовая нейтральная;

• водорода перекись по ГОСТ 10929;

• вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

• весы лабораторные по ГОСТ 24104, 2 и 3-го классов;

• гири Г-2-210 и Г-3-210 по ГОСТ 7328;

• колба Кн-1-250-18 ТХС по ГОСТ 25336;

• цилиндр 1-10, 1-100 по ГОСТ 1770;

• бюретка 3-2-10-0,05 по ГОСТ 29251;

• стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

(Измененная редакция, Изм. N 4, 5, 6).

3.4.2. Проведение анализа

Взвешивают 9,8-10,0 г продукта первого сорта или 1,9-2,0 г продукта второго сорта или 0,9-1,0 г продукта третьего сорта (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), переносят в коническую колбу вместимостью 250 см, прибавляют 100 см воды, 1-3 см перекиси водорода, кипятят 5 мин, нейтрализуют азотной кислотой до прекращения выделения углекислого газа, прибавляют 1-2 см избытка азотной кислоты и еще кипятят 5 мин до полного разложения перекиси водорода, охлаждают. Объем раствора должен быть 80-90 см.

К раствору из бюретки приливают 5-10 см раствора азотнокислого серебра, 2 см раствора железоаммонийных квасцов и избыток азотнокислого серебра оттитровывают раствором роданистого аммония до появления устойчивой красноватой окраски раствора.

3.4.3. Массовую долю хлоридов в пересчете на ион хлора () в процентах вычисляют по формуле

где - объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно ()=0,1 моль/дм, взятый для анализа, см;

- объем раствора роданистого аммония концентрации точно ()=0,1 моль/дм, израсходованный на титрование избытка раствора азотнокислого серебра, см;

0,003545 - масса хлор-иона в граммах, соответствующая 1 см раствора азотнокислого серебра концентрации точно ()=0,1 моль/дм, г/см;

- масса навески углекислого калия, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительные расхождения между которыми не должны превышать допускаемые расхождения, равные для норм не более 0,05% - 15%, для норм от 0,05% до 1,0% - 10%, для норм более 1,0% - 5%, при доверительной вероятности Р =0,95.

Допускается определять массовую долю хлоридов в пересчете на ион хлора рентгеноспектральным методом (см. приложение).

При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов анализ проводят аргентометрическим методом.

3.4.2, 3.4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2, 4).

3.4а. Определение массовой доли хлоридов в пересчете на хлор-ион (для нормы не более 0,01 %)

3.4а.1. Аппаратура, реактивы, растворы:

• кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25%;

• серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор концентрации ()=0,1 моль/дм;

• раствор, содержащий 1 мг хлор-иона в 1 см; готовят по ГОСТ 4212 (раствор А); 1 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (раствор Б); 1 см раствора Б содержит 0,01 мг хлор-иона (годен в течение суток);

• вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

• бумага универсальная (индикаторная);

• фильтр обеззоленный "синяя лента";

• водорода перекись по ГОСТ 177, раствор с массовой долей 30%;

• фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М (или других типов);

• стакан Н-1-100 ТС по ГОСТ 25336;

• колба мерная 1-50(100)-2 по ГОСТ 1770;

• цилиндр 1-5, 1-25 по ГОСТ 1770;

• пипетка 2-2-5, 2-2-10 по ГОСТ 29227;

• весы лабораторные 2-го и 3-го классов по ГОСТ 24104;

• гири Г-2-210 и Г-3-210 по ГОСТ 7328.

(Измененная редакция, Изм. N 6).

3.4а.2. Проведение анализа

(10±0,2) г продукта, прокаленного при температуре 500°С до постоянной массы, взвешивают и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, растворяют в воде, доводят объем водой до метки, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют, отбрасывая первые порции фильтрата. Фильтрат сохраняют для определения массовой доли сернокислых солей в пересчете на сульфат-ион по п.3.5б.

3.5.1. Аппаратура, реактивы, растворы:

• натрия гидроокись по ГОСТ 4328;

• аммиак водный по ГОСТ 3760;

• аммоний хлористый по ГОСТ 3773;

• аммоний односернистый, раствор по действующей нормативной документации или натрий сернистый по ГОСТ 2053, раствор с массовой долей сернистого натрия 20%;

• барий хлористый по ГОСТ 4108, раствор концентрации ()=0,05 моль/дм; готовят следующим образом: 12,21 г хлористого бария растворяют в 300-400 см воды, фильтруют, если раствор мутный, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают;

• магний хлористый по ГОСТ 4209, раствор ()=0,05 моль/дм; готовят следующим образом: 10,17 г хлористого магния растворяют в 300-400 см воды, фильтруют, если раствор мутный, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают;

• водорода перекись по ГОСТ 10929;

• метиловый красный (индикатор), раствор с массовой долей индикатора в спирте 0,1%;

• вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

• кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 по объему;

• спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;

• этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор концентрации ()=0,05 моль/дм, содержащий гидроокись натрия; готовят следующим образом: 18,62 г трилона Б растворяют при нагревании в 200-250 см воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм. Отдельно в небольшом количестве воды растворяют 4 г гидроокиси натрия и постепенно при перемешивании приливают к раствору трилона Б. Раствор в колбе доводят до метки водой, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют. Коэффициент поправки (титр) раствора трилона Б устанавливают в соответствии с ГОСТ 10398 по раствору соли цинка;

• буферный раствор, готовят следующим образом: 67 г хлористого аммония растворяют при нагревании в 150 см воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, добавляют 570 см водного раствора аммиака, 25 см раствора односернистого аммония или сернистого натрия, содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают;

• хром темно-синий (индикатор), готовят следующим образом: 0,5 г хрома темно-синего растворяют при растирании в 10 см аммиачного буферного раствора (67 г хлористого аммония и 570 см раствора аммиака в 1 дм воды) и объем раствора доводят этиловым спиртом до 100 см;

• весы лабораторные по ГОСТ 24104, 2 и 3-го классов;

• гири Г-2-210 и Г-3-210 по ГОСТ 7328;

• колба мерная 1-1000-2 по ГОСТ 1770;

• стакан Н-1-250 ТС по ГОСТ 25336;

• цилиндр 1-10, 1-100, 1-500 по ГОСТ 1770;

• фильтр обеззоленный "синяя лента";

• бюретка 3-2-25-0,1 по ГОСТ 29251;

• стаканчик для взвешивания по ГОСТ 253362;

• колба коническая Кн-1-250-18 ТХС по ГОСТ 25336.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 4, 5, 6).

3.5.2. Проведение анализа

Взвешивают 4,8-5,0 г углекислого калия (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), переносят в стакан вместимостью 250 см, прибавляют 50 см воды, 2 см перекиси водорода, кипятят 5-7 мин, нейтрализуют соляной кислотой до прекращения выделения , прибавляют 1-2 см избытка соляной кислоты и кипятят 5-7 мин до полного разложения перекиси водорода. Объем раствора после всех описанных выше операций должен быть приблизительно 50 см.

Содержимое стакана нейтрализуют по метиловому красному водным раствором аммиака до перехода окраски раствора в желтый цвет, прибавляют 3-4 капли избытка соляной кислоты, 15-30 см раствора хлористого бария, в зависимости от содержания сульфатов, доводят до кипения и выдерживают на песчаной или воздушной бане при температуре 90°С-95°С не менее 30 мин. Осадок отфильтровывают через фильтр "синяя лента", промывают 3-4 раза небольшими порциями водой, нагретой до кипения, давая каждый раз полностью стечь.

Осадок с фильтром переносят в коническую колбу вместимостью 250 см, прибавляют из бюретки, в зависимости от содержания сульфатов, 10-20 см раствора трилона Б, содержащего гидроокись натрия, 100 см воды кипятят приблизительно 10 мин. Раствор охлаждают, прибавляют 1 каплю раствора метилового красного, нейтрализуют соляной кислотой, прибавляют 10 см буферного раствора, 10-12 капель раствора хром темно-синего и оттитровывают избыток трилона Б раствором хлористого магния до изменения окраски из синей в красную.

3.5-3.5.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 4).

3.6.1. Аппаратура, реактивы, растворы

аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей аммиака 10%;

кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см и раствор с массовой долей соляной кислоты 25%;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

2,2'-Дипиридил или 1,10-фенантролин, раствор готовят следующим образом: 2,5 г 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина растворяют в 25 см теплого этилового спирта и разбавляют водой до 500 см;

кислота аскорбиновая, водный раствор с массовой долей аскорбиновой кислоты 5% (раствор следует предохранять от воздействия света, воздуха и тепла, пригоден не более двух недель);

раствор железа, содержащий 1 мг в 1 см, готовят по ГОСТ 4212 (раствор А);

3.6.2. Построение градуированного графика

Для построения градуировочного графика готовят серию градуировочных растворов; в стаканы вместимостью 100 см вносят бюреткой 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см раствора Б, затем приливают в каждый до 20 см воды, по 2 см 25%-ного раствора соляной кислоты, по 5 см раствора аскорбиновой кислоты, по 5 см раствора 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина и по 35-40 см воды. В полученных растворах устанавливают приблизительно рН 3,5 добавлением водного раствора аммиака по универсальной индикаторной бумаге. Затем растворы количественно переносят в мерные колбы вместимостью 100 см, объем их доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

Полученные градуировочные растворы содержат соответственно 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040; 0,050 и 0,060 мг железа.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий железа, следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см вносят 2 см 25%-ного раствора соляной кислоты и 5 см раствора аскорбиновой кислоты, добавляют 5 см раствора 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина, 35-40 см воды и устанавливают рН 3,5 добавлением водного раствора аммиака по универсальной индикаторной бумаге, доводят до метки водой, перемешивают.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность градуировочных растворов по отношению к раствору контрольного опыта на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощения соответствует длине волны 520 нм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержащееся в образцовых растворах количество железа в миллиграммах, а по оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.

3.6.3. Проведение анализа

Взвешивают 1-10 г углекислого калия (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), помещают в стакан вместимостью 250 см, прибавляют 50 см воды, соляную кислоту плотностью 1,19 г/см до полной нейтрализации, дают 1-2 см избытка ее и кипятят 2-3 мин для удаления углекислого газа (если раствор остается мутным, прибавляют 0,5-1 см азотной кислоты и кипятят до осветления). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают, прибавляют 5 см аскорбиновой кислоты, 5 см раствора 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина, рН 3,5 раствора устанавливают добавлением водного раствора аммиака по универсальной индикаторной бумаге, доводят до метки водой, перемешивают.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к контрольному раствору, приготовленному по п.3.6.2, на фотоэлектроколориметре с применением зеленого светофильтра (при длине волны 500-540 нм) в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным, пользуясь градуировочным графиком, определяют количество железа в анализируемом растворе.

3.6.4. Обработка результатов

Массовую долю железа в пересчете на () в процентах вычисляют по формуле

,

где - навеска углекислого калия, г;

- масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

- потери в массе при прокаливании, определенные по - п.3.9, %;

1,4298 - коэффициент пересчета железа на окись железа.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%, при доверительной вероятности 0,95.

Допускается определять массовую долю железа в пересчете на рентгеноспектральным методом (см. приложение).

При разногласиях в оценке массовой доли железа в пересчете на анализ проводят фотоколориметрическим методом.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

3.7.1. Аппаратура, реактивы, растворы

аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей аммиака 10%;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

кислота соляная по ГОСТ 3118 или кислота азотная по ГОСТ 4461;

кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч. ледяная;

калий азотнокислый по ГОСТ 4217;

ксиленоловый оранжевый (индикатор);

индикаторная смесь; готовят следующим образом: растирают в ступке ксиленоловый оранжевый с азотнокислым калием в весовом отношении 1:100;

буферный раствор; готовят следующим образом: 96 см ледяной уксусной кислоты и 115 см водного раствора аммиака разбавляют водой до 1 дм (рН 5,5);

свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор концентрации =0,025 моль/дм, готовят следующим образом: 9,48 г растворяют в 300-400 см воды,  добавляют 2 см ледяной уксусной кислоты, доводят до 1000 см водой и перемешивают;

цинк азотнокислый по ГОСТ 5106, раствор концентрации =0,025 моль/дм, готовят следующим образом: 7,44 г растворяют в 300-400 см воды с добавлением одной-двух капель азотной кислоты, доводят до 1000 см водой и перемешивают;

кислота азотная по ГОСТ 4461;

этилендиамин-N,N,N',N' - тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор концентрации ()=0,025 моль/дм, готовят следующим образом: 9,31 г трилона Б растворяют в 300-400 см воды, фильтруют, если раствор мутный, затем переводят его в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают;

 - коэффициент поправки (титр) раствора трилона Б устанавливают в соответствии с ГОСТ 10398 по раствору соли цинка, отбирая для титрования 10 см раствора концентрации =0,05 моль/дм.

Коэффициент поправки (титр) трилона Б (К) вычисляют по формуле

,

где - объем раствора трилона Б концентрации ()=0,025 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

цинк сернокислый по ГОСТ 4174, раствор концентрации =0,025 моль/дм, готовят следующим образом: 7,19 г сернокислого цинка растворяют в 300-400 см воды, доводят до 1000 см водой и перемешивают;

весы лабораторные по ГОСТ 24104, 2 и 3-го классов;

гири Г-2-210 и Г-3-210 по ГОСТ 7328;

цилиндр 1-10 и 1-500 по ГОСТ 1770;

колба мерная 1-1000-2 по ГОСТ 1770;

колба коническая Кн-1-250-18 ТХС по ГОСТ 25336;

бюретка 3-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

(Измененная редакция, Изм. N  6).

3.7.2. Проведение анализа

К раствору, оставшемуся после определения содержания углекислого калия (п.3.2.2), добавляют 2 см соляной кислоты и кипятят 2-3 мин до полного выделения углекислоты. Затем добавляют из бюретки 5-25 см раствора трилона Б, снова нагревают до кипения, охлаждают, прибавляют на кончике шпателя индикаторную смесь, добавляют по каплям водный раствор аммиака до перехода окраски раствора в сиреневый цвет, добавляют 10 см буферного раствора (цвет раствора становится желтым) и титруют раствором уксуснокислого свинца или азотнокислого или сернокислого цинка до перехода окраски раствора в сиреневый цвет.

3.7.3. Обработка результатов

Массовую долю алюминия в пересчете на () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора уксуснокислого свинца или азотнокислого, или сернокислого цинка концентрации =0,025 моль/дм или =0,025 моль/дм, или =0,025 моль/дм, израсходованный на титрование избытка раствора трилона Б концентрации ()=0,025 моль/дм, см;

- объем раствора трилона Б концентрации ()=0,025 моль/дм, введенный в пробу для связывания алюминия в комплекс, см;

- коэффициент поправки (титр) раствора трилона Б концентрации ()=0,025 моль/дм;

0,001274 - масса окиси алюминия в граммах, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно ()=0,025 моль/дм, г/см;

- коэффициент пересчета объема раствора уксуснокислого свинца в кубических сантиметрах концентрации =0,025 моль/дм или азотнокислого цинка концентрации =0,025 моль/дм или сернокислого цинка концентрации =0,025 моль/дм на объем раствора трилона Б в кубических сантиметрах концентрации ()=0,025 моль/дм, установленный следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 см отбирают при помощи бюретки 10 см раствора трилона Б, добавляют 50 см воды, на кончике шпателя индикаторную смесь (раствор окрашивается в сиреневый цвет), 10 см буферного раствора (цвет раствора становится желтым) и титруют раствором уксуснокислого свинца (азотнокислого или сернокислого цинка) до изменения окраски раствора в сиреневый цвет.

,

- объем раствора уксуснокислого свинца концентрации =0,025 моль/дм или азотнокислого цинка концентрации =0,025 моль/дм или сернокислого цинка концентрации =0,025 моль/дм, израсходованный на титрование 10 см раствора трилона Б концентрации ( )=0,025 моль/дм, см;

- масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15%, при доверительной вероятности 0,95.

Допускается определять массовую долю алюминия в пересчете на рентгеноспектральным методом (см. приложение).

При разногласиях в оценке массовой доли алюминия в пересчете на анализ проводят комплексонометрическим  методом.

3.8.1. Взвешивают 10-20 г углекислого калия (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до первого десятичного знака), растворяют в 200-300 см воды, нагретой до кипения, и кипятят до полного его растворения. Отстоявшийся раствор фильтруют через фильтр "синяя лента" и промывают водой, нагретой до кипения, до исчезновения щелочной реакции (проба по лакмусовой бумаге).

В фарфоровый тигель, предварительно прокаленный при 800°С-850°С до постоянной массы, помещают остаток с фильтром, озоляют, прокаливают при температуре 800°С-850°С до постоянной массы и после охлаждения в эксикаторе взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

(Измененная редакция, Изм. N 4).

3.8.2. Обработка результатов

Массовую долю нерастворимого в воде остатка () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса тигля с навеской после прокаливания, г;

- масса пустого тигля, г;

- масса навески углекислого калия, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%, при доверительной вероятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

3.9.1. В тигле, предварительно прокаленном при 500°С-520°С до постоянной массы, взвешивают 5,0-5,2 г углекислого калия. Тигель с навеской, прикрытый крышкой, помещают в муфельную печь, нагретую до 105°С-110°С, и выдерживают при этой температуре 2 ч, затем поднимают температуру до 270°С-300°С и выдерживают при этой температуре 1 ч, далее поднимают температуру до 500°С-520°С и прокаливают до постоянной массы. После охлаждения в эксикаторе тигель с навеской взвешивают (результаты взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

(Измененная редакция, Изм. N 4).

3.9.2. Обработка результатов

Потери в массе при прокаливании () в процентах вычисляют по формуле

,

где - навеска углекислого калия, г;

- масса тигля с навеской до прокаливания, г;

- масса тигля с навеской после прокаливания, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не должно превышать для кальцинированного поташа 0,05%, для полутораводного - 0,2% при доверительной вероятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

3.10.1. Аппаратура, реактивы, растворы

дифенилкарбазид (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1% в спирте, готовят следующим образом: (0,1±0,02) г дифенилкарбазида взвешивают, смачивают ледяной уксусной кислотой, доводят до 100 см этиловым спиртом и тщательно перемешивают до полного растворения;

кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч. ледяная;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт;

кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей серной кислоты 5% и раствор, разбавленный 1:3 по объему;

натрий углекислым безводный по ГОСТ 83;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор концентрации =0,1 моль/дм;

бумага лакмусовая нейтральная;

бумага универсальная (индикаторная);

калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, раствор, содержащий 1 мг хрома в 1 см, готовят по ГОСТ 4212 (раствор А);

3.10.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят серию градуировочных растворов: в мерные колбы вместимостью 100 см приливают из бюретки 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 см раствора Б, прибавляют по 30 см воды, по 10 см 5%-ного раствора серной кислоты, по 5 см раствора дифенилкарбазида, выдерживают в течение 10 мин, доводят до метки 5%-ным раствором серной кислоты и перемешивают.

Полученные градуировочные растворы содержат соответственно 0,001; 0,002; 0,003; 0,004; 0,005; 0,006; 0,007; 0,008; 0,009; 0,010; 0,011 и 0,012 мг хрома.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий хрома, следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см помещают 30 см воды, 10 см 5%-ного раствора серной кислоты, 5 см раствора дифенилкарбазида, доводят до метки 5%-ным раствором серной кислоты и перемешивают.

Оптическую плотность градуировочных растворов по отношению к контрольному раствору измеряют на фотоэлектроколориметре с применением зеленого светофильтра (при длине волны 500-540 нм) в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержащееся в градуировочных растворах количество хрома в миллиграммах, а по оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

3.10.3. Проведение анализа

3.10.4. Обработка результатов

Массовую долю окиси хрома () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса хрома, найденная по градуировочному графику, мг;

1,4614 - коэффициент пересчета хрома на окись хрома;

- объем раствора, взятый для колориметрирования, см;

- масса навески продукта, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%, при доверительной вероятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

3.11.1. Аппаратура, реактивы, растворы

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор концентрации =0,1 моль/дм;

кислота серная по ГОСТ 4204 и растворы, разбавленные 1:3 и 1:6;

кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор концентрации =0,2 моль/дм;

натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор концентрации =0,2 моль/дм;

ацетатный буферный раствор с рН 4,4; готовят следующим образом: смешивают 126 см раствора уксусной кислоты и 74 см раствора уксуснокислого натрия;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83;

бумага лакмусовая нейтральная;

бумага универсальная (индикаторная);

водорода перекись по ГОСТ 10929;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей гидроокиси натрия 10%;

сульфоназо (индикатор), водный раствор с массовой долей сульфоназо 0,02%;

натрий фтористый по ГОСТ 4463, раствор с массовой долей 4%;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709, вторично перегнанная в стеклянном приборе;

аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336 или пятиокись ванадия;

раствора ванадия, содержащий 1 мг пятиокиси ванадия в 1 см (раствор А); готовят следующим образом: 0,1286 г мета ванадиевокислого аммония растворяют в воде, содержащей несколько капель раствора аммиака, доводят объем раствора в мерной колбе вместимостью 100 см водой до метки и перемешивают.

0,1 г пятиокиси ванадия растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см с добавлением нескольких капель раствора гидроокиси натрия, нагревают до растворения, охлаждают, разбавляют до метки водой и перемешивают.

0,25 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают (раствор Б), 1 см раствора Б содержит 0,0025 мг пятиокиси ванадия;

фильтр обеззоленный "синяя лента";

весы лабораторные по ГОСТ 24104, 2 и 3-го классов;

гири Г-2-210 и Г-3-210 по ГОСТ 7328;

цилиндр 1-10 и 1-100 по ГОСТ 1770;

колба мерная 1-100-2 по ГОСТ 1770;

стакан Н-1-100 ТС и Н-1-250 ТС по ГОСТ 25336;

стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336;

пипетка 2-2-2 по ГОСТ 29227;

бюретка 3-2-5-0,02 по ГОСТ 29251.

(Измененная редакция, Изм. N 6).

3.11.2. Проведение анализа

Взвешивают 5,0-5,2 г углекислого калия (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), переносят в стакан вместимостью 100 см, прибавляют 50 см воды, 0,5 см раствора перекиси водорода и кипятят 5-7 мин. Горячий раствор фильтруют от следов гидроокиси железа, хрома и нерастворимого остатка, фильтр два раза промывают горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан вместимостью 300 см. Фильтрат нейтрализуют серной кислотой, разбавленной 1:3, в присутствии лакмусовой бумаги, добавляют 5 см серной кислоты, разбавленной 1:6, нагревают до кипения и прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до неисчезающей в течение 5 мин розовой окраски. После этого к горячему раствору добавляют небольшими порциями углекислый натрий до рН 10. Раствор доводят до кипения, выдерживают на теплом месте для коагуляции гидроокисей и фильтруют в мерную колбу вместимостью 100 см. Фильтр промывают два раза горячей водой, раствор охлаждают и нейтрализуют по каплям серной кислотой, разбавленной 1:6, до рН 7 по индикаторной бумаге, разбавляют до метки водой и перемешивают. Если раствор мутный (при недоосаждении гидроокиси алюминия), его фильтруют через сухой фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата.

Отбирают пипеткой 2 см полученного фильтрата, помещают в пробирку из бесцветного стекла вместимостью 10 см, прибавляют 2,75 см ацетатного буферного раствора, 0,5 см раствора фтористого натрия, 0,25 см раствора сульфоназо, каждый раз тщательно перемешивая.

Одновременно готовят серию градуировочных растворов следующим образом: в 12 таких же пробирок помещают, приливая из микробюретки 0; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0 см раствора Б, содержащих соответственно 0; 0,0005; 0,0010; 0,0015; 0,0020; 0,0025; 0,0030; 0,0035; 0,0040; 0,0045 и 0,0050 мг пятиокиси ванадия (). Объемы растворов доводят водой до 2 см, в каждую пробирку прибавляют по 2,75 см ацетатного буферного раствора, по 0,5 см раствора фтористого натрия, по 0,25 см раствора сульфоназо, каждый раз тщательно перемешивая.

Пробирки с анализируемым и градуировочными растворами помещают в баню с кипящей водой на 5 мин, после этого кипячение прекращают и оставляют пробирки в горячей воде еще на 10 мин. После охлаждения до комнатной температуры колориметрируют визуально по шкале градуировочных  растворов.

3.11.1, 3.11.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 4).

3.11.3. Обработка результатов

Массовую долю пятиокиси ванадия () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса пятиокиси ванадия, найденная визуально по шкале, мг;

2 - объем раствора, взятый для колориметрирования, см;

- масса навески углекислого калия, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 40%, при доверительной вероятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

3.12.1. Аппаратура

Установка лабораторная, модель 029М.

Набор сит с сетками N 1К и N 01К по ГОСТ 6613.

Составляют набор сит (снизу вверх): поддон, сита с сетками N 01К, N 1К.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104, 3-го класса.

Секундомер по действующей нормативной документации.

Часовые стекла.

(Измененная редакция, Изм. N 6).

3.12.2. Проведение анализа

Взвешивают (100±0,1) г углекислого калия, помещают на верхнее сито набора, закрывают крышкой и просеивают на установке модели 029 М или вручную в течение (10±0,1) мин.

При ручном просеве производят колебательные движения сит (80-120 колебаний в минуту). В процессе рассева (4 раза в минуту) сита ставят на стол и ударяют руками по обечайке.

Взвешивают 2 часовых стекла, на них последовательно количественно переносят остатки с сит N 1К и N 01К и взвешивают (результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до первого десятичного знака).

3.12.3. Обработка результатов

Массовую долю продукта, прошедшего через сито с сеткой N 1К, () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса остатка на сите с сеткой N 1К, г;

100 - масса навески, г.

Масса остатка на сите с сеткой N 01К в граммах соответствует его содержанию в процентах.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 2%, при доверительной вероятности 0,95.

Результат анализа округляют до целых чисел.

1.1. Приборы и реактивы

Спектрометр рентгеновский многоканальный, позволяющий определять натрий, железо, алюминий, хлор, серу.

Виброистиратель любого типа, позволяющий получать частицы размером не более 0,06 мм.

Пресс гидравлический с усилием прессования не менее 10 т.

Кислота борная по ГОСТ 9656, ч.

Литий углекислый, х.ч.

Кислота кремниевая по ГОСТ 4214, х.ч.

Калий углекислый по ГОСТ 4221, х.ч.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83, х.ч.

Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329, ч.д.а.

Квасцы железоаммонийные по ТУ 6-09-5359*, ч.д.а.

________________

* ТУ не приводятся. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

1.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика используют образцы сравнения, содержащие различные количества определяемых компонентов, проверенные на однородность и многократно проанализированные по настоящему стандарту. Образцы сравнения хранят в закрытых сосудах. При построении градуировочных графиков отбирают 30 г поташа, прокаливают в течение 5 мин в муфельной печи при (800±30)°С в случае полутораводного или при (500±30)°С в течение 2 ч в случае кальцинированного, измельчают в виброистирателе до получения частиц размером не более 0,06 мм. Из порошка измельченного поташа прессуют две таблетки-излучателя на подложке из борной кислоты. Для этого на дно пресс-формы насыпают слой пробы толщиной 3-4 мм, который тщательно разравнивают. Сверху насыпают слой борной кислоты толщиной 3-5 мм. Затем пресс-форму со вставленным пуансоном помещают под гидравлический пресс, где развивают усилие 10-15 т.

Подготовку спектрометра к анализу проводят по инструкции, приложенной к нему. После подготовки прибора проводят построение градуировочных графиков по образцам сравнения. Для этого таблетку-излучатель помещают в спектрометр в специальном прободержателе. Время регистрации значения интенсивности 40-100 с: для каждого образца сравнения готовят две таблетки-излучателя, а для каждой таблетки-излучателя производят одно измерение. На ленте цифропечатающего устройства печатают значения концентрации определяемых компонентов.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержащиеся в образцах сравнения массовые доли определяемых примесей в процентах, а по оси ординат соответствующие им значения интенсивностей, аналитических линий в милливольтах или импульсах в секунду.

Для контроля и корректировки положения градуировочных графиков создают образцы-реперы, представляющие собой искусственные излучатели, моделирующие поташ. Образцы-реперы готовят сплавлением соединений ; ; ; ; с флюсом, представляющим собой смесь углекислого лития и борной кислоты (образцы-реперы можно готовить, используя другие вещества и методики, при этом необходимо, чтобы они моделировали поташ по поглощающим характеристикам и химическому составу, например, известняк с добавлением сульфата калия). Для получения однородных и прочных сплавов добавляют кремниевую кислоту.

Образцы-реперы готовят из следующих исходных компонентов по табл.1.

Таблица 1

Смесь соединений и флюса помещают в платиновый тигель перемешивают стеклянной палочкой и сплавляют в муфельной печи при 1100±30°С в течение 10 мин. Полученный расплав выливают в центральную часть металлического кольца (внутренний диаметр 35 мм, внешний - 40 мм, высота 1 мм), расположенного на металлической станине, и быстро прижимают стальным цилиндром (верхняя поверхность станины и нижняя поверхность цилиндра должны быть тщательно отполированы). Станину, цилиндр и кольцо перед приготовлением излучателя предварительно нагревают до 300°С.

1.3. Проведение анализа

Из пробы продукта массой 0,5 кг отбирают среднюю пробу массой 0,2 кг, сушат в течение 30 мин при 105°С-110°С и затем по 20-50 г в четырех стаканах истирают в течение 3 мин на виброистирателе. Части пробы объединяют, квартуют и отбирают 8-10 г пробы, которую дотирают еще 3 мин на виброистирателе до получения частиц размером не более 0,06 мм.

Для определения содержания компонентов в анализируемой пробе поташа приготовляют две таблетки-излучателя, как указано при построении градуировочного графика, и для каждой таблетки-излучателя производят одно измерение интенсивности аналитических линий. Массовую долю определяемых компонентов в анализируемых пробах находят по градуировочным графикам, положение которых контролируется с помощью образцов-реперов перед анализом каждой серии проб.

1.4. Обработка результатов

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать значений, указанных в табл.2.

Таблица 2