ГОСТ 4204-77 (СТ СЭВ 3856-82) Реактивы. Кислота серная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, с Поправкой)
ГОСТ 4204-77
(СТ СЭВ 3856-82)
Группа Л51
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Реактивы
КИСЛОТА СЕРНАЯ
Технические условия
Reagents. Sulphuric аcid. Specifications
ОКП 26 1212 0021 05
Дата введения 1978-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.Г.Брудзь, И.Л.Ротенберг (руководитель темы), Л.Я.Мазо, З.А.Жукова, Л.В.Кидиярова, О.С.Рыженкова, Н.П.Никонова, Т.Г.Манова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 17.06.77 N 1513
3. Периодичность проверки - 5 лет
4. Стандарт содержит все требования СТ СЭВ 3856-82
5. В стандарт введен международный стандарт ИСО 6353-2-83 (Р.37)
6. ВЗАМЕН ГОСТ 4204-66
7. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта, подпункта |
|
6.3 |
|
|
6.2 |
|
|
3.8.2 |
|
|
ГОСТ 127-76 |
1.5 |
|
3.5.1 |
|
|
3.3.1; 3.5.3.1; 3.6.1.1; 3.6.2.1; 3.6.3.1 |
|
|
3.11.1 |
|
|
2.1; 3.1; 4.1 |
|
|
3.5.1; 3.5.3.1; 3.6.1.1; 3.6.2.1; 3.11.1 |
|
|
3.6.3.1 |
|
|
3.3.1; 3.6.1.1; 3.6.2.1 |
|
|
3.5.1 |
|
|
3.7; 3.11.1 |
|
|
3.3.1; 3.9.3 |
|
|
3.11.1 |
|
|
3.6.2.1 |
|
|
3.3.1; 3.5.3.1; 3.6.1.1; 3.6.2.1; 3.6.3.1; 3.11.1; 3.12.1 |
|
|
3.10 |
|
|
3.9.1; 3.9.2; 3.9.3 |
|
|
3.2 |
|
|
3.8.1; 3.8.2 |
|
|
3.13.1 |
|
|
4.1 |
|
|
3.5.3.1 |
|
|
3.12.1 |
|
|
3.9.3 |
|
|
3.7 |
|
|
3.3.1; 3.5.1; 3.5.3.1; 3.6.2.1; 3.6.3.1; 3.11.1; 3.13.1 |
|
|
3.3.1 |
|
|
3.12.1 |
|
|
3.1а; 3.2 |
|
|
3.5.3.1 |
|
|
3.4 |
|
|
3.9.3 |
|
|
ТУ 6-09-4263-76 |
3.5.3.1 |
|
ТУ 6-09-06-800-76 |
3.5.3.1 |
|
ТУ 6-09-07-1684-89 |
3.5.3.1 |
|
ТУ 6-09-5169-84 |
3.3.1 |
|
ТУ 6-09-5171-84 |
3.3.1 |
|
ТУ 6-09-5393-88 |
3.6.3.1 |
8. Ограничение срока действия снято по решению Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол 5-94)
9. ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1994 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1984 г., июне 1990 г. (ИУС 6-84, 9-90)
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 1, 2014 год
Поправка внесена изготовителем базы данных
Настоящий стандарт распространяется на реактив - серную кислоту, которая представляет собой бесцветную, прозрачную, маслянистую жидкость, без запаха, без осадка смешивается с водой (при сильном разогревании) и со спиртом.
Формула H
SO
.
Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 98,08.
Плотность около 1,83 г/см
.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Серная кислота должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
1.2. По физико-химическим показателям серная кислота должна соответствовать требованиям и нормам, указанным и таблице.
|
Наименование показателя |
Норма |
||
|
химически чистый |
чистый для анализа |
чистый |
|
|
1. Внешний вид |
Анализ проводят по п.3.2 |
||
|
2. Массовая доля серной кислоты (Н |
93,6-95,6 |
93,6-95,6 |
93,6-95,6 |
|
3. Массовая доля остатка после прокаливания, %, не более |
0,0006 (0,001) |
0,001 (0,002) |
0,005 |
|
4. Массовая доля хлоридов (Сl), %, не более |
0,00002 |
0,00005 |
0,00010 |
|
5. Массовая доля нитратов (NО |
0,00002 (0,00005) |
0,00005 |
0,00050 |
|
6. Массовая доля аммонийных солей (NH |
0,0001 |
0,0002 |
0,0005 |
|
7. Массовая доля тяжелых металлов (Рb), %, не более |
0,0001 |
0,0002 |
0,0005 |
|
8. Массовая доля железа (Fe), %, не более |
0,00002 (0,00005) |
0,00005 (0,00010) |
0,00030 |
|
9. Массовая доля мышьяка (As), %, не более |
0,000001 |
0,000003 |
0,000010 |
|
10. Массовая доля селена (Se), %, не более |
0,0001 |
0,0001 |
0,0005 |
|
11. Массовая доля веществ, восстанавливающих КМnО |
0,0002 (0,0003) |
0,0003 (0,0004) |
0,0004 |
), %, не болееПримечание. Серную кислоту с нормами, указанными в скобках, допускается выпускать до 01.01.95.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
(Поправка. ИУС N 1-2014).
1.3. Серная кислота квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа", предназначаемая для анализа этилового спирта, должна выдерживать пробу Савалля по п.3.13.
1.4. Допускается серная кислота в других концентрациях при условии соответствия остальным требованиям настоящего стандарта.
1.5. Допускается изготовителю периодически определять (1 раз в месяц) массовую долю хлоридов, нитратов, тяжелых металлов, мышьяка и селена в серной кислоте, изготовляемой из природной и газовой серы (по ГОСТ 127-76).
1.4 и 1.5. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885-73.
2.2. Пробы из крупногабаритной тары (цистерны, контейнеры), используемой по согласованию изготовителя с потребителем, отбирают пробоотборником, изготовленным из фторопласта.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.
При взвешивании используют лабораторные весы общего назначения типа ВЛР-200 г и ВЛКТ-500г-М или ВЛЭ-200 г.
Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73.
Общая масса средней пробы должна быть не менее 1,5 кг (800 см
).
Объемную долю серной кислоты, необходимую для анализа, отбирают безопасной пипеткой или мерным цилиндром с погрешностью не более 1%.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2. Определение внешнего вида
Определение проводят по ГОСТ 14871-76 и ГОСТ 27025-86.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если анализируемый препарат, наблюдаемый на фоне молочного стекла в проходящем свете, не будет отличаться от дистиллированной воды.
3.3. Определение массовой доли серной кислоты
3.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы.
Бюретка вместимостью 50 см с ценой деления 0,1 см.
Колба Кн-2-500-40 ТХС или Кн-1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1(3)-250 по ГОСТ 1770-74.
Метиловый красный (индикатор) по ТУ 6-09-5169-84, раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1-77.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6-09-5171-84, раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации 
(NaOH) = 1 моль/дм (1 н); готовят по ГОСТ 25794.1-83.
Смешанный индикатор, метилового красного и метиленового голубого; готовят по ГОСТ 4919.1-77.
3.3.2. Проведение анализа
Около 1,0000 г препарата взвешивают в запаянной ампуле (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), затем ампулу помещают в колбу, содержащую 200 см воды. Ампулу разбивают стеклянной палочкой с плоским концом и содержимое колбы перемешивают. К раствору прибавляют 5 капель смешанного индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия до зеленого окрашивания.
3.3.3. Обработка результатов
Массовую долю серной кислоты в процентах (
) вычисляют по формуле
,
где 
- объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно (NaOH) = 1 моль/дм (1 н), израсходованный на титрование анализируемого препарата, см;
0,04904 - масса серной кислоты, соответствующая 1,00 смраствора гидроокиси натрия концентрации точно (NaOH) = 1 моль/дм (1 н), г;
- масса навески анализируемого препарата, г.
Допускается проводить определение массовой доли серной кислоты в присутствии индикатора метилового оранжевого или метилового красного.
Навеску анализируемой кислоты допускается взвешивать с помощью пипетки Лунге (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака).
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2%.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,4 при доверительной вероятности 
= 0,
95.
3.4. Определение массовой доли остатка после прокаливания
Определение проводят по ГОСТ 27184-86. При этом 100 г (55 см) препарата помещают в кварцевую или платиновую чашку вместимостью 200 см, предварительно прокаленную до постоянной массы и взвешенную с точностью до четвертого знака, и выпаривают досуха в вытяжном шкафу на песчаной бане или на электроплитке (мощностью 1000-1200 Вт). Чашку с сухим остатком прокаливают в муфельной печи при 600-800 °С до постоянной массы.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после прокаливания не будет превышать:
-
для препарата "химически чистый" - 0,6 мг (1,0* мг);
-
для препарата "чистый для анализа" - 1,0 мг (2,0* мг);
-
для препарата "чистый" - 5 мг.
___________
* Значение, указанное в скобках, установлено для нормы, действующей до 01.01.90.
При разногласиях в оценке качества анализируемой кислоты с массовой долей остатка после прокаливания не более 0,001% массу навески следует увеличить до 200 г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30%. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±50% для препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" и ±25% для препарата квалификации "чистый" при доверительной вероятности = 0,95.
3.1-3.4. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.5. Определение массовой доли хлоридов
3.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка вместимостью 5 (10, 25) см.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., раствор с массовой долей 25%.
Раствор, содержащий Сl, массовой концентрации Сl 1 мг/см, готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации 0,01 мг/см Сl.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор с массовой долей 1,7%.
3.5.2. Проведение анализа
25 г (около 13,75 см) для препарата квалификации "химически чистый" и 20 г (около 11 см) для препарата "чистый для анализа" и "чистый" помещают в коническую колбу вместимостью 250 см (с меткой на 100 см), содержащую 50 см воды, раствор охлаждают, погружая колбу в холодную воду со льдом, затем прибавляют 4 см азотной кислоты, 2 см раствора азотнокислого серебра, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 20 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата "химически чистый" - 0,005 мг Сl,
для препарата "чистый для анализа" - 0,010 мг Сl,
для препарата "чистый" - 0,020 мг Сl,
4 см азотной кислоты и 2 см раствора азотнокислого серебра.
При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов в препарате квалификации "химически чистый" определение проводят фотометрически по п.3.5
.3.
3.5.1, 3.5.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.5.3. Фотометрический метод определения массовой доли хлоридов (по норме 0,00002%)
3.5.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба Кн-1-500-29/32 по ГОСТ 25336-82.
Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка вместимостью 2 и 5 (10) см.
Воронка ВД-1-250 ХС; ВД-3-1000 ХС по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1-100(250) по ГОСТ 1770-74.
Секундомер.
Спектрофотометр типа СФ-16.
Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.
Ультра-термостат типа U-120 или другого типа, позволяющий проводить термостатирование при температуре (20±1) °С.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Дитизон по ТУ 6-09-07-1684-89, ч. д. а.
Раствор I концентрации (C
H
NHNHCSN = NCH)= 1·10
моль/дм в хлороформе, готовят следующим образом: 0,0256 г дитизона помещают в сухую мерную колбу, прибавляют 80 см хлороформа, перемешивают до растворения дитизона, доводят объем раствора хлороформом до метки и перемешивают;
раствор II концентрации (CHNHNHCSN = NCH) = 5·10
моль/дм в четыреххлористом углероде, готовят следующим образом: 5 см раствора I помещают в сухую мерную колбу, прибавляют очищенный четыреххлористый углерод до метки и перемешивают; раствор применяют свежеприготовленным; растворы дитизона хранят в сосудах из темного стекла или в сосудах из бесцветного стекла, покрытых черным лаком.
Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86, ч.д.а., раствор с массовой долей 2,5%.
Хлороформ по ТУ 6-09-4263-76 для хроматографии или по ТУ 6-09-06-800-76, х.ч. для спектроскопии.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20298-74, х.ч., очищенный следующим образом: к 500 см четыреххлористого углерода, помещенного в делительную воронку (ВД-3-1000) прибавляют 200 см раствора тиосульфата натрия и встряхивают 5 мин; после расслоения водную фазу отбрасывают, а четыреххлористый углерод 3-4 раза промывают водой, каждый раз отбрасывая водную фазу.
Раствор, содержащий Ag, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации Ag 0,02 мг/см, раствор применяют свежеприготовленным.
Раствор, содержащий Сl, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации Сl 0,01 мг/см, раствор применяют свеже
приготовленным.
3.5.3.2. Проведение анализа
Для устранения мешающего влияния примесей, находящихся в анализируемом препарате (например 
, 
, 
, 
, 
, 
), проводят предварительную очистку его дитизоном следующим образом.
200 г (110 см) анализируемого препарата помещают в коническую колбу, содержащую 200 см воды, раствор охлаждают до комнатной температуры, погружая колбу в холодную воду со льдом. Раствор переносят в делительную воронку (ВД-3-1000), прибавляют 5 см раствора дитизона в хлороформе (раствор I) и встряхивают в течение 5 мин. После расслаивания органический слой отбрасывают; раствор анализируемого препарата промывают 2-3 раза очищенным четыреххлористым углеродом порциями по 5-10 см, отбрасывая каждый раз органический слой.
Определение проводят при температуре растворов (20±1) °С. При более высоких или низких температурах растворы серной кислоты и дитизона помещают в термостат и выдерживают при температуре (20±1) °С в течение 30 мин.
В три делительные воронки помещают по 77 см очищенного раствора препарата (соответствует 50 г серной кислоты), затем добавляют в первую делительную воронку 1 см разбавленного раствора, содержащего Сl, и 0,5 см воды, во вторую делительную воронку - 1,5 см разбавленного раствора, содержащего Сl, в третью делительную воронку прибавляют 1,5 см воды. Затем в каждую воронку прибавляют по 2,5 см разбавленного раствора, содержащего Ag, тщательно перемешивают растворы и выдерживают 10 мин.
К полученным растворам прибавляют по 10 см раствора дитизона II и встряхивают 5 мин. После расслоения органические фазы помещают в сухие кюветы.
Водную фазу из третьей делительной воронки дважды промывает очищенным четыреххлористым углеродом порциями по 5 см, отбрасывая каждый раз органические слои.
Очищенную водную фазу используют для приготовления контрольного раствора, для чего к водной фазе прибавляют 2,5 смразбавленного раствора, содержащего Ag, 10 см раствора дитизона в четыреххлористом углероде (раствора II) и встряхивают 5 мин. После расслоения жидкости органическую фазу помещают в сухую кювету.
Измеряют оптическую плотность полученных растворов на спектрофотометре при длине волны 
= (615±10) нм по отношению к контрол
ьному раствору.
3.5.3.3. Обработка результатов
Массовую долю хлоридов () в процентах вычисляют по формулам:
;
;
,
где 
- оптическая плотность первого раствора;
- оптическая плотность второго раствора;
- оптическая плотность третьего раствора.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений (
, 
), относительное расхождение между которыми не превышает 40%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±20% при доверительной вероятности = 0,95.
3.5.3, 3.5.3.1, 3.5.3.2, 3.5.3.3. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3.6. Определение массовой доли нитратов
3.6.1. Фотоколориметрическое определение с салициловой кислотой и гидроокисью натрия
3.6.1.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба 1(2)-50(100)-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка вместимостью 1 (2), 5 (10, 25) см.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Кислота салициловая.
Кислота серная по настоящему стандарту, не содержащая нитратов или свежеперегнанная; готовят следующим образом; серную кислоту перегоняют в приборе из кварцевого стекла, отбирают среднюю фракцию, не содержащую железа и селена и дающую отрицательную реакцию на хлориды и нитраты.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%.
Раствор, содержащий NО
; готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор концентрации 0,1 мг в 1 см.
Фотоколориметр любого типа. Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
3.6.1.2. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 100 см помещают 0; 0,01; 0,03; 0,05; 0,07; 0,09; 0,11 мг NO, доливают объемы водой до 5,4 см, прибавляют по 0,1 г салициловой кислоты и по 11 см серной кислоты, не содержащей нитратов. Смесь взбалтывают периодически в течение 10 мин. После охлаждения до 20 °С объемы растворов доводят водой до метки и перемешивают.
Полученные растворы по 25 см переносят пипеткой в мерные колбы вместимостью по 50 см, осторожно, при перемешивании, прибавляют 20 см раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объемы растворов доводят водой до метки и перемешивают. Затем измеряют оптическую плотность растворов по отношению к воде при длине волны 415 нм.
По полученным значениям оптической плотности после вычитания оптической плотности контрольного раствора строят градуировочный график
.
3.6.1.3. Проведение анализа
В мерную колбу вместимостью 100 см помещают 5,4 см воды, прибавляют 0,1 г салициловой кислоты и 20,0 г (11 см) анализируемого препарата. Смесь взбалтывают периодически в течение 10 мин. После охлаждения до 20 °С объем раствора доводят водой до метки и перемешивают. 25 см полученного раствора (соответствует 5,0 г препарата) переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 50 см, осторожно, при перемешивании, прибавляют 20 см раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объем раствора доводят до метки и перемешивают.
Затем измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к раствору сравнения, содержащему серную кислоту (не содержащую нитратов) и те же объемы растворов, при длине волны 415 нм.
По полученным значениям оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу NО в анализируемом препарате.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 50% для препарата квалификации "химически чистый" и 20% для препарата квалификации "чистый для анализа" и "чистый".
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±40% для препарата квалификации "химически чистый" и ±20% для препарата квалификации "чистый для анализа" и "чистый" при доверительной вероятности = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. N 2
).
3.6.2. Визуально-колориметрическое определение с салициловокислым натрием и мочевиной
3.6.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба 1(2)-100 по ГОСТ 1770-74.
Колба Кн-2-100-34 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка вместимостью 5, 10, 25 см.
Пробирка вместимостью 100 см диаметром 18-20 мм.
Цилиндр 1(3)-50 по ГОСТ 1770-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Раствор, содержащий NО; готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят массовой концентрации NО 0,1 мг/см.
Натрий салициловокислый, раствор с массовой долей 10%.
Мочевина (карбамид) по ГОСТ 6691-77, 20%-ный раствор.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%.
3.6.2.2. Проведениe анализа
7 см воды, 2 см раствора мочевины, 1 см раствора салициловокислого натрия помещают в мерную колбу, прибавляют 40 г (около 22 см) анализируемого препарата, перемешивают и через 5 мин осторожно, при перемешивании, прибавляют воду. После охлаждения до 20 °С объем раствора доводят водой до метки и перемешивают - раствор А.
Одновременно готовят два раствора сравнения следующим образом: в две мерные колбы помещают раствор, содержащий:
для препарата "химически чистый" для нормы 0,00005% - 0,01 мг NО,
для препарата "чистый для анализа" - 0,01 мг NО,
для препарата "чистый" - 0,10 мг NO.
Объем растворов доводят водой до 2 см, прибавляют по 2 смраствора мочевины, по 1 см раствора салициловокислого натрия и по 20 г (около 11 см) анализируемого препарата.
Содержимое колб перемешивают и через 5 мин осторожно, при перемешивании, прибавляют воду, после охлаждения растворов до 20 °С объем доводят водой до метки и перемешивают - растворы 1 и 2.
Для проведения анализа в три колбы вместимостью по 100 см помещают соответственно 25 см раствора А (соответствует 10 г препарата), 25 см раствора 1 (соответствует 5 г препарата и 0,0025 мг NО) и 25 см раствора 2 (соответствует 5 г препарата и 0,025 мг NО). Осторожно, при перемешивании, прибавляют в каждую колбу по 40 см раствора гидроокиси натрия, затем растворы охлаждают до 20 °С и переносят в пробирки.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора препарата при сравнении по оси пробирки не будет интенсивнее окраски:
-
раствора 1 - для препарата "химически чистый" и "чистый для анализа";
-
раствора 2 - для препарата "чистый".
Так как в растворы сравнения вводят 1/2 часть навески препарата, вычисление массовой доли нитратов в процентах проводят для навески 5 г.
При разногласиях в оценке массовой доли нитратов и при анализе препарата по норме 0,00002% определение проводят визуально колориметрическим методом с хинализарином
по п.3.6.3.
3.6.2.1, 3.6.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.6.3. Визуально-колориметрическое определение с хинализарином
3.6.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колбы 2-100-2; 2-50-2 по ГОСТ 1770-74.
Колба Кн-1-100-14/23 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетки вместимостью 5 и 10 (25) см.
Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1(3)-25(50) по ГОСТ 1770-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч.
Олова (II) хлорид, 2-водный по ТУ 6-09-5393-88, раствор с массовой долей 0,3%, готовят следующим образом: 0,30 г препарата помещают в колбу с пришлифованной пробкой, прибавляют 50 см воды и 5 см серной кислоты; содержимое колбы тщательно перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают; раствор годен в течение 3 сут.
1,2,5,8-тетрагидроксилантрахинон (хинализарин), ч.д.а., раствор с массовой долей 0,035% в серной кислоте, готовят следующим образом: 0,060 г хинализарина взвешивают в стаканчике и количественно переносят в сухую колбу с помощью нескольких кубических сантиметров серной кислоты. Затем закрывают колбу пробкой, осторожно перемешивают ее содержимое до полного растворения, доводят объем раствора серной кислотой до метки, закрывают колбу пробкой и перемешивают.
Реактив на нитраты готовят следующим образом: 5 см раствора хинализарина, отобранные сухой пипеткой, помещают в сухую колбу, доводят объем раствора серной кислотой до метки и перемешивают.
Раствор, содержащий NО, готовят следующим образом: 0,0080 г азотнокислого калия взвешивают в стаканчике, переносят количественно в колбу раствором хинализарина, колбу закрывают пробкой и содержимое тщательно перемешивают до полного растворения азотнокислого калия, затем доводят объем раствора до метки раствором хинализарина и перемешивают; 5 см полученного раствора массовой концентрации 0,1 мг NО в 1 см отбирают с помощью сухой пипетки, помещают в сухую колбу 2-50-2, доводят объем раствора серной кислотой до метки и тщательно перемешивают; полученный раствор имеет массовую концентрацию NО 0,01 мг/
см.
3.6.3.2. Проведение анализа
Определение проводят используя сухую посуду.
27 см (50 г) анализируемого препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" и 11 см (20 г) препарата квалификации "чистый", отобранных по объему цилиндром с ценой деления 1 см, помещают в сухую коническую колбy, закрывают ее пробкой. Одновременно готовят растворы сравнения.
В сухие конические колбы помещают по 0,1 см раствора хлорида олова (II), прибавляют по 27 см анализируемого препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" и по 11 см препарата квалификации "чистый", закрывают колбы пробками, содержимое колб осторожно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 20 мин.
Затем сухой пипеткой прибавляют в растворы сравнения соответственно 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см разбавленного раствора, содержащего NО массовой концентрации NО 0,01 мг/см для препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" или 0,5; 1,0 и 1,5 см раствора, содержащего NО массовой концентрации NО 0,1 мг/см для препарата квалификации "чистый", перемешивают, прибавляют в те же колбы 3,0; 2,5; 2,0; 1,5; 1,0; 0,5; 0 см раствора реактива на нитраты для препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" или 1,0; 0,5; 0 см раствора в серной кислоте хинализарина с массовой долей 0,035% для препарата квалификации "чистый", закрывают колбы пробками и перемешивают.
Растворы сравнения должны иметь четкую градацию по окраске.
В анализируемый раствор препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" прибавляют 3 см раствора реактива на нитраты, добавляют для реактива квалификации "чистый" 1,5 см раствора хинализарина с массовой долей 0,035% в серной кислоте, закрывают колбы пробками и перемешивают. Через 20 мин в анализируемые растворы осторожно прибавляют 0,1 см раствора хлорида олова (II), закрывают колбы пробками и перемешивают.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если при наблюдении на фоне молочного стекла в проходящем свете синяя окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее синей окраски раствора сравнения, содержащего:
-
для препарата "химически чистый" - 0,010 мг (0,025 мг) NО
; -
для препарата "чистый для анализа" - 0,025 мг NО
; -
для препарата "чистый" - 0,10 мг NО
.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±25% для препарата квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа", ±50% для препарата квалификации "чистый" при доверительной вероя
тности Р = 0,95.
3.6.3-3.6.3.2. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3.7. Определение массовой доли аммонийных солей проводят по ГОСТ 24245-80. При этом 10,0 г (5,4 см) препарата х.ч. или 5,0 г (2,7 см) препарата ч.д.а. и ч. помещают осторожно в колбу вместимостью 100 см с меткой на 50 см, содержащую 10 см воды. Раствор охлаждают и нейтрализуют (при охлаждении) по универсальной индикаторной бумаге раствором гидроокиси натрия с массовой долей 30%, не содержащим NH
(готовят по ГОСТ 4517-87).
После охлаждения объем раствора доводят водой до 50 сми перемешивают.
Далее определение проводят по ГОСТ 24245-80.
Масса аммонийных солей не должна превышать:
для препарата "химически чистый" - 0,010 мг NH,
для препарата "чистый для анализа" - 0,010 мг NH,
для препарата "чистый" - 0,025 мг NH.
(Измененная редакция, Изм. N 1,
2).
3.7,1, 3.7.2. (Исключены, Изм. N 1).
3.8. Определение массовой доли тяжелых металлов
3.8.1. Тиоацетамидный метод
Определение проводят по ГОСТ 17319-76. При этом 10 г (5,5 см) препарата выпаривают на песчаной бане в платиновой или кварцевой чашке до 2 см.
Остаток осторожно количественно переносят в колбу вместимостью 50 см (с меткой на 25 см), содержащую 5 см воды. К полученному раствору прибавляют 1 см раствора виннокислого калия-натрия и осторожно по каплям нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25% по универсальной индикаторной бумаге (проба на вынос). Раствор охлаждают, доводят объем водой до метки и далее определение проводят тиоацетамидным методом фотометрически или визуально-колориметрически.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса тяжелых металлов не будет превышать:
для препарата "химически чистый" - 0,01 мг,
для препарата "чистый для анализа" - 0,02 мг,
для препарата "чистый" - 0,05 мг.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.8.2. Сероводородный метод
Определение проводят по ГОСТ 17319-76. При этом 20,0 г (11 см) препарата выпаривают в присутствии 10 мг углекислого натрия (по ГОСТ 83-79) на песчаной бане или электроплитке в вытяжном шкафу до объема около 2 см, охлаждают, осторожно добавляют 1 см азотной кислоты и выпаривают досуха. Остаток охлаждают, растворяют в 10 см горячей воды, охлаждают и нейтрализуют раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге до слабо щелочной реакции, доводят объем до 20 см и далее определение проводят сероводородным методом.
Наблюдаемое через 10 мин окрашивание анализируемого раствора не должно быть интенсивнее окрашивания раствора сравнения, приготовленного одновременно и содержащего в таком же объеме:
для препарата "химически чистый" - 0,01 мг Рb,
для препарата "чистый для анализа" - 0,04 мг Рb,
для препарата "чистый" - 0,10 мг Рb и те же количества реактивов.
При разногласиях в оценке массовой доли тяжелых металлов определение проводят фотометрически тиоацетамидным методом.
3.9. Определение массовой доли железа
3.9.1. Сульфосалициловый метод
Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом 10,0 г (5,5 см) препарата помещают в фарфоровую, кварцевую или платиновую чашку и выпаривают на электрической плитке приблизительно до 2 см. Содержимое чашки охлаждают, переносят количественно в колбу вместимостью 50 см, содержащую 10 см воды. Далее определение проводят сульфосалициловым методом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:
для препарата "химически чистый" - 0,005 мг,
для препарата "чистый для анализа" - 0,010 мг,
для препарата "чистый" - 0,030 мг.
3.9.2. 2,2'-дипиридиловый метод
Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом 10,0 г (5,5 см) препарата выпаривают в платиновой чашке до объема около 2 см. Остаток охлаждают и переводят в стакан вместимостью 250 см, содержащий воду и осторожно разбавляют водой до объема 20 см. После охлаждения рН раствора доводят раствором аммиака до 2 по универсальной индикаторной бумаге. Далее анализ проводят 2,2'-дипиридилoвым методом.
По полученным значениям оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в анализируемом растворе.
3.9.1, 3.9.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.9.3. 1,10-фенантролиновый метод
Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом 10,0 г (5,5 см) препарата помещают в коническую колбу вместимостью 50 см, содержащую 10 см воды, прибавляют 1 каплю раствора 
-нитрофенола (готовят по ГОСТ 4919.1-77), нейтрализуют при охлаждении раствором аммиака с массовой долей 25% по ГОСТ 24127-80, ос.ч. 25-5, до появления желтого цвета, добавляют 5 см раствора 1,10-фенантролина, нагревают 10 мин на водяной бане и охлаждают. Далее определение проводят 1,10-фенантролиновым методом, проводя измерения оптических плотностей в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:
-
для препарата "химически чистый" - 0,002 мг (0,005 мг) Fe;
-
для препарата "чистый для анализа" - 0,005 мг (0,010 мг) Fe;
-
для препарата "чистый" - 0,030 мг Fe.
Допускается проводить определение массовой доли железа роданидным методом по ГОСТ 10555-75 и методом атомно-эмиссионной спектроскопии по ГОСТ 27566-87.
При разногласиях в оценке массовой доли железа определение проводят фотометрическим 2,2'-дипиридиловым или 1,10-фенантролиновым методом.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
3.10. Определение массовой доли мышьяка
Определение проводят по ГОСТ 10485-75.
При этом 10 г (5,5 см) препарата осторожно при перемешивании помещают в колбу прибора для определения мышьяка, содержащую 60 см воды. К полученному раствору прибавляют еще 6 см анализируемой кислоты, перемешивают и охлаждают. Далее определение проводят арсиновым методом, не прибавляя раствора серной кислоты.
Для определения 0,0001 мг As используют стеклянные трубки с внутренним диаметром 1 мм, изготовленные из пипеток вместимостью 0,1 см. На верхний конец трубки помещают кружок бромнортутной бумаги диаметром 10 мм, затем кружок фильтровальной бумаги диаметром 15-20 мм и плотно прижимают их резиновым кольцом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска бромнортутной бумажки от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумажки от раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым в тех же условиях и содержащего в 30 см воды:
-
для препарата "химически чистый" - 0,0001 мг As;
-
для препарата "чистый для анализа" - 0,0003 мг As;
-
для препарата "чистый" - 0,0010 мг As;
-
6 см
анализируемой кислоты, 0,5 см раствора двухлористого олова и 5 г цинка.
Допускается проводить определение методом с применением диэтилдитиокарбамата серебра.
При разногласиях в оценке массовой доли мышьяка определение проводят арсиновым методом
.
3.8-3.10. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.11. Определение массовой доли селена
3.11.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба Кн-2-50-18 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка вместимостью 5 (10) см.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор с массовой долей 2%, готовят по ГОСТ 4517-87.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч.
Раствор, содержащий Se, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор массовой концентрации селена 0,01 мг/см.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.11.2. Проведение анализа
10 г (около 5,5 см) препарата осторожно помещают в колбу, содержащую 10 см воды, перемешивают и охлаждают. Затем к раствору прибавляют 1 см соляной кислоты, 5 см раствора сернокислого гидразина, раствор нагревают до кипение и выдерживают при 80 °С в течение 10 мин.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 10 мин окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата "химически чистый" - 0,01 мг Se,
для препарата "чистый для анализа" - 0,01 мг Se,
для препарата "чистый" - 0,005 мг Se,
1 см соляной кислоты и 5 см pacтвоpa сернокислого гидразина.
3.12. Определение массовой доли веществ, восстанавливающих KMnO в виде SO
3.12.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Бюретка вместимостью 1 см с ценой деления 0,01 см; вместимостью 2 см с ценой деления 0,02 см; вместимостыо 1 (2) см с ценой деления 0,01 см; вместимостью 5 см с ценой деления 0,02 см.
Пипетка вместимостью 25 см.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор концентрации (1/5 КМnO) = 0,01 моль/дм (0,01 н.), свежеприготовленный; готовят по ГОСТ 25794
3.12.2. Проведение анализа
20 г (около 11 см) препарата осторожно, при перемешивании, прибавляют к 60 см воды. Раствор охлаждают до 20 °С и прибавляют к нему по каплям из бюретки раствор марганцовокислого калия:
для препарата "химически чистый" - 0,13 (0,20) см,
для препарата "чистый для анализа" - 0,20 см,
для препарата "чистый" - 0,26 см.
Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемое розовое окрашивание анализируемого раствора не будет исчезать в течение 5 мин.
Одновременно с анализом проводят контрольный опыт.
3.11.2-3.12.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.13. Проба Савалля
3.13.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Колба Гр-50-14/23 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка вместимостью 10 см.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.
3.13.2. Проведение анализа
В колбу вместимостью 40-50 см, имеющую длину шейки 80-100 мм, помещают 10 см спирта.
В 3-4 приема при постоянном перемешивании в колбу со спиртом по стенке колбы прибавляют 10 см анализируемой кислоты. Не прерывая взбалтывания, колбу с содержимым вводят в верхнюю часть пламени спиртовой горелки, имеющей высоту пламени 40-50 мм, и нагревают до тех пор, пока не появятся пузырьки, образующие на поверхности жидкости легкую пену (обычно на это требуется 30-45 с).
После остывания жидкость сравнивают с таким же объемом спирта в такой же колбе.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если по остывании жидкость в колбе остается бесцветной.
Проводят одновременно три параллельных определения.
3.13.1, 3.13.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Препарат упаковывают, герметизируют и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73. Допускается объемная дозировка препарата.
На этикетке должна быть указана плотность кислоты (1,83 г/см).
Вид и тип тары: 3-1, 3-6, 8-1, 8-3, 3-8, 3-11, 8-2, 8-5, 10-1.
Группа фасовки: V, VI, VII (не более 30 дм).
На горловину тары (3-1 и 8-1) накладывают тканевую салфетку, обвязывают пеньковым шпагатом, хлорвиниловой нитью или другой прочной нитью, затем гипсуют. Допускается вместо гипсования накладывать полиэтиленовую пленку в два слоя с последующей обвязкой.
Потребительскую тару упаковывают в металлические, полимерные или деревянные ящики или контейнеры. При отсутствии фиксирующих элементов в транспортной таре промежуток между потребительской и транспортной тарой заполняют индифферентным материалом.
Для упаковки тары с серной кислотой применяют древесную стружку, пропитанную растворами хлористого кальция, хлористого магния или сернокислого аммония, а также шлаковату или другой негорючий уплотняющий материал.
На тару наносят знаки опасности по ГОСТ 19433-88 (класс 8, подкласс 8.1, черт.8, классификационный шифр 8112) и серийный номер ООН 1830.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
4.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Изготовитель гарантирует соответствие серной кислоты требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
5.2. Гарантийный срок хранения продукта - три года со дня изготовления.
5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. Серная кислота и ее пары обладают сильным прижигающим и раздражающим слизистые оболочки действием.
При попадании на кожу и слизистые оболочки серная кислота вызывает тяжелые ожоги.
6.2. При работе с препаратом необходимо строго соблюдать меры, предупреждающие выделение серного ангидрида в воздух, попадание серной кислоты на кожу, применять индивидуальные средства защиты (халаты с длинными рукавами по ГОСТ 12.4.131-83, респираторы, защитные очки, резиновые, перчатки, нарукавники, резиновые фартуки), а также соблюдать меры личной гигиены.
6.3. Предельно допустимая концентрация серной кислоты и серного ангидрида в воздухе рабочей зоны производственных помещений - 1 мг/м. При превышении ПДК пары серной кислоты раздражают и прижигают слизистые оболочки верхних дыхательных путей, поражают легкие. Класс опасности 2 по ГОСТ 12.1.005-88.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
6.4. Помещения, в которых проводятся работы с серной кислотой, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной механической вентиляцией. Анализ препарата необходимо проводить в вытяжном шкафу лаборатории.