Методика определения содержания хлоридов в железобетонных конструкциях мостовых сооружений (вторая редакция)

     
4.1. Оборудование и реактивы для анализа

Для определения содержания хлоридов в бетоне необходим следующий минимальный набор оборудования и реактивов:

1. 1. Перфоратор с победитовыми бурами d=10, 12, 14, 16, 18 мм.

2. 2. Полиэтиленовые пакеты с замками для сбора и хранения бетонного порошка (по количеству проб).

3. 3. Измерительный ионоселективный электрод (хлорид-электрод) комбинированного типа с кристаллической мембраной, в комплекте с рабочими реактивами, поставляемыми производителем электрода.

4. 4. Измерительный прибор (цифровой милливольтметр с высоким входным сопротивлением, рН-метр, иономер) с разъемом, совместимым с разъемом используемого электрода.

5. 5. Фильтры бумажные обеззоленные по ГОСТ 12026-76.

6. 6. Весы лабораторные общего назначения 4-го класса точности, с допускаемой погрешностью взвешивания ±20 мг по ГОСТ 24104-88*.

   __________________

   Действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя базы данных.

7. 7. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

8. 8. Натрий хлористый, квалификация х.ч., по ГОСТ 4237-77.

9. 9. Колбы мерные наливные 2-го класса точности, вместимостью 50, 100 и 500 см по ГОСТ 1770-74.

10. 10. Пипетки градуированные вместимостью 25 см по ГОСТ 29227-91.

11. 11. Флаконы (с закрывающейся крышкой) вместимостью не - менее 30 мл (по количеству проб).

4.2. Измерительные электроды

Для измерений используется хлорид-электрод (электрод, селективный к ионам хлора) с кристаллической мембраной. Данная методика ориентирована на применение электродов комбинированного типа, которые не требуют электрода сравнения, что значительно упрощает процесс измерений. Данным требованиям отвечают комбинированные электроды фирмы "Thermo Orion Research" (США), код электрода 9617В или другие аналогичные. Электрод должен быть снабжен разъемом, совместимым с разъемом на измерительном приборе.

Технические характеристики электрода должны быть не ниже следующих:

Линейный диапазон определения активности хлор-иона: от 3.55 до 3550 мг/л;

Электрическое сопротивление электродной системы при 20°С: не более 1.0 Мом;

Допустимый диапазон рН анализируемого раствора: от 3 до 10.

4.3. Измерительные блоки

Для измерения потенциалов используются цифровые милливольтметры с высоким входным сопротивлением. Предпочтительно использование специализированных приборов - иономеров или рН-метров с возможностью измерения ЭДС (в мВ). Применяемые приборы должны иметь разъемы, совместимые с разъемами используемых электродов. Используемые приборы должны обладать техническими характеристиками не ниже следующих:

Следует отдавать предпочтение приборам, имеющим дискретность измерения 0.1мВ, это позволяет более удобно следить за стабилизацией показаний.

4.4. Обслуживание оборудования

Измерительные приборы и измерительные электроды должны храниться и обслуживаться в соответствии с требованиями, установленными производителем.

Поверка измерительных блоков должна выполняться в установленные сроки.

Калибровочные растворы следует хранить в герметично закрывающихся полиэтиленовых флаконах в сухом темном месте. При выполнении калибровки следует исключить загрязнение калибровочных растворов. Для этого перед погружением измерительного электрода в калибровочные растворы следует тщательно промывать его дистиллированной водой и просушивать чистой фильтровальной бумагой.

5.1. Сбор и хранение проб бетона

Оптимальным способом отбора проб бетона является ударное сверление с помощью перфораторов. Ударное сверление позволяет получить порошок достаточной степени измельчения. Сопровождающий ударное сверление нагрев просушивает пробу, поэтому при хранении пробы в герметичной упаковке дополнительного просушивания не потребуется.

Для получения однородной пробы следует выполнять сверление не менее чем в трех точках, расположенных рядом друг с другом на квадрате со сторонами 5х5 см. При использовании буров диаметром 18 мм и более можно ограничиться одной точкой отбора. Объем отобранной пробы должен составлять не менее 10 гр.

Для сбора и хранения проб следует использовать одноразовые полиэтиленовые пакеты, снабженные замком. На пакет должны быть нанесены идентификационные данные о пробе (объект, дата, место отбора, глубина отбора и т.д.).

Предварительно следует очистить поверхность бетона от защитных покрытий, загрязнений, шелушащегося бетона. Зона, на которой отбирается проба, не должна быть загрязнена маслами или иными органическими жидкостями. В месте отбора проб бетон не должен содержать случайных нетипичных включений (куски древесины, комки глины, органические остатки и т.д.). При попадании таких загрязнителей проба должна быть отбракована.

Для определения распределения содержания хлоридов по глубине железобетонной конструкции отбор проб следует производить ступенями. Шаг ступеней должен выбираться так, чтобы обеспечить необходимое количество бетонного порошка. При этом необходимо исключить перемешивание проб с разной глубины. Для этого перед сверлением каждой новой ступени следует тщательно продуть отверстие резиновой грушей. Кроме того, по мере заглубления в бетон, через каждые 40-50 мм рекомендуется уменьшать диаметр используемых буров на 2 мм.

Возможен отбор проб кусками или кернами. В этом случае измельчение может выполняться вручную в лабораторной ступке либо высверливанием.

5.2. Дозирование навески

Рекомендуемая масса навески должна составлять 2 грамма. Для достижения наибольшей точности измерений дозирование навески должно выполняться на лабораторных весах.

В навеске не должно содержаться кусков и крупинок диаметром более 0.5 мм. При дозировании навески следует исключить контакт образца с руками во избежание загрязнения пробы.

5.3. Приготовление водной вытяжки

Отмеренную пробу следует засыпать в завинчивающийся флакон, герметично закрывающийся крышкой, с 20 мл экстрагирующего раствора. Экстрагирующий раствор состоит из дистиллированной воды с добавкой буферного регулятора ионной силы (БРОИС). Состав и количество используемого БРОИС устанавливаются производителем электрода. Для удобства рекомендуется использовать полиэтиленовые одноразовые флаконы с завинчивающейся крышкой с заранее отдозированным объемом экстрагирующего раствора. Соотношение между весом бетонного порошка и весом экстрагирующего раствора должно составлять 1:10.

Флакон завинчивается и равномерно встряхивается в течение 10 минут. В течение данного времени растворяется около 95% содержащихся в пробе хлоридов. После окончания встряхивания следует дать пробе отстояться для осаждения осадка, процеживать вытяжку не обязательно. После осаждения взвеси на дно флакона проба готова к анализу.

5.4. Подготовка электрода к работе

Подготавливать измерительный электрод к работе следует в соответствии с инструкциями производителя. Измерительный электрод заполнить рабочим раствором, поставляемым производителем электрода, до уровня заливного отверстия. Надавить на верхний конец электрода для того, чтобы часть рабочего раствора слилась из нижней части электрода и увлажнила мембрану, затем долить рабочий раствор в электрод. В рабочем растворе внутри электрода не должно быть пузырьков воздуха. Если пузырьки образовались, удалить их постукиваниями пальцем по корпусу электрода.

После заправки электрода рабочим раствором спрыснуть мембрану и нижнюю часть электрода дистиллированной водой, затем просушить их чистой фильтровальной бумагой. Поверхность мембраны не следует протирать, только осторожно просушить.

Подключить подготовленный электрод к входу измерительного блока, включить прибор. После этого следует приступить к калибровке электрода.

5.5. Приготовление калибровочных растворов

Для приготовления калибровочных растворов используется хлористый натрий, высушенный при температуре 110°С до постоянства массы, и дистиллированная вода. Допускается также приготовление калибровочных растворов из Государственных стандартных образцов состава водного раствора хлорид-ионов (например, ГСО N 7813-2000, ЭА Cl-10) разбавлением дистиллированной водой.

Приготовление растворов следует осуществлять в помещении при положительной температуре.

Для приготовления исходного раствора с массовой концентрацией хлорид-иона 5000 мг/л, 4.12 граммов натрия хлористого разводят дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 500 см. После полного растворения натрия хлористого, доливая дистиллированную воду, доводят объем раствора до 500 см.

а) Калибровочный раствор 500 мг/л (соответствует содержанию хлор-иона 0.5% от массы бетона). Для приготовления раствора с концентрацией 500 мг/л исходный раствор с концентрацией 5000 мг/л объемом 50 см выливается в пустую мерную колбу вместимостью 500 см. Доливая дистиллированную воду, доводят объем раствора до уровня 500 см.

б) Калибровочный раствор 50 мг/л (соответствует содержанию хлор-иона 0.05% от массы бетона). Из приготовленного по п.а) калибровочного раствора с концентрацией 500 мг/л отбирается объем 50 см и добавляется в пустую мерную колбу вместимостью 500 см. Доливая дистиллированную воду, доводят объем раствора до уровня 500 см.

в) Калибровочный раствор 5 мг/л (соответствует содержанию хлор-иона 0.005% от массы бетона). Из приготовленного по п.б) калибровочного раствора с концентрацией 500 мг/л отбирается объем 50 см и добавляется в пустую мерную колбу вместимостью 500 см. Доливая дистиллированную воду, доводят объем раствора до уровня 500 см.

Ко всем калибровочным растворам добавляется регулятор ионной силы (БРОИС). Количество и состав БРОИС устанавливаются производителем электродов. Для калибровочных и экстрагирующих растворов БРОИС добавляется в одинаковой пропорции.

Приготовленные калибровочные растворы разливаются в герметично закрывающиеся флаконы из полиэтилена вместимостью 50-75 см и маркируются в соответствии с содержанием хлорид-иона от массы бетона. Калибровочные растворы хранятся в темном сухом месте.

Не реже чем один раз в 3 месяца следует проверять рабочий набор калибровочных растворов. Для этого сравнивают результаты измерений по рабочему и резервному набору калибровочных растворов.

При необходимости проведения анализа с повышенной надежностью рекомендуется выполнять калибровку на образцах, приготовленных в день проведения анализов.

5.6. Калибрование электрода

Калибровка заключается в построении калибровочного графика по 3 точкам. При калибровании электрод последовательно опускается во флаконы, содержащие водные растворы с известной концентрацией хлорид-иона. Для калибровки используются 3 калибровочных образца с концентрацией хлорид-иона 5; 50; 500 мг/л, приготовляемые согласно п.5.5. При установленном в п.5.3 соотношении массы навески и растворителя калибровочные образцы будут соответствовать содержанию хлорид-ионов от массы бетона, соответственно 0.005%; 0.05% и 0.50%.

Калибровку электрода следует производить до и после выполнения измерений. Причем калибровку всегда следует начинать с наиболее разбавленного раствора. Для окончательного расчета используются осредненные значения калибровок.

Перед каждым измерением нижняя часть электрода промывается дистиллированной водой из пульверизатора, затем просушивается чистой фильтровальной бумагой. После такой обработки электрод погружается в калибровочный раствор. Для ускорения стабилизации отсчетов при погружении электрода в раствор следует совершить легкие размешивающие движения. Глубина погружения электрода в раствор должна быть не менее 15 мм. Для предотвращения повреждения мембраны электрод не должен касаться дна флакона.

При проведении измерений электрод должен быть неподвижен, вибрации и толчки будут менять показания. Не следует прикасаться к электроду и проводам при выполнении измерений, следует держать измеряемую систему на расстоянии от источников статического электричества. Рекомендуется использовать штатив для электродов.

После стабилизации показаний снимается отсчет в милливольтах, соответствующий данной концентрации хлорид-иона, и фиксируется в таблице Протокола (приложение 3). После снятия отсчета электрод промывается дистиллированной водой и просушивается фильтровальной бумагой, после чего переходят к следующему калибровочному образцу.

Не следует оставлять электрод в калибровочных растворах на значительное время, так как выделяющийся сквозь мембрану рабочий раствор будет загрязнять образец.

5.7. Измерения

После выполнения калибровки осуществляется серия измерений в подготовленных пробах. Так как температура раствора оказывает влияние на показания измерительной системы, калибровку и измерения следует проводить в близких температурных условиях.

Перед и после каждого измерения необходимо промыть электрод дистиллированной водой из пульверизатора и тщательно просушить чистой фильтровальной бумагой.

Для ускорения стабилизации отсчетов следует совершать плавные размешивающие движения после опускания электрода в пробу. Для предотвращения повреждения мембраны электрод не должен касаться осадка или дна флакона. Для этого следует пользоваться специальным штативом для электродов или надевать на электрод ограничитель в виде резинового кольца, ограничивающий глубину погружения электрода во флакон.

Во время выполнения измерений электрод должен быть неподвижен, не следует касаться элементов измерительной системы руками.

Снятие отсчета производится после стабилизации показаний. В зависимости от качества электрода и концентрации раствора стабилизация показаний может занимать от нескольких секунд до 1-2 минут. Ориентировочно стабильными можно считать показания, меняющиеся не более чем на 1 мВ/мин.

5.8. Обработка и представление результатов измерений

По результатам выполненных по п.5.5 измерений строится калибровочный график, по оси ординат откладываются значения концентрации хлор-иона от массы бетона для калибровочных растворов (ось имеет логарифмический масштаб), по оси абсцисс - значения потенциалов в милливольтах (рис.).

По калибровочному графику и измеренным значениям потенциалов (п.5.6) для каждой пробы определяется концентрация хлорид-иона от массы бетона (рис.).

Определение содержания хлорид-иона от массы цемента выполняется по формуле:

По результатам измерений заполняется Протокол испытаний, в котором должно быть записано:

1. 1. Данные об искусственном сооружении.

2. 2. Наименование организации и телефон.

3. 3. Фамилия исполнителя.

4. 4. Данные об электроде (тип, производитель, код).

5. 5. Дата испытаний.

Форма Протокола испытаний дана в приложении 3.

5.9. Хранение оборудования

Подготовку электрода к хранению выполнять в соответствии с инструкциями производителя. Обычно после выполнения измерений рабочий раствор сливается из электрода, мембрана и нижняя часть электрода промываются дистиллированной водой, электрод просушивается чистой фильтровальной бумагой, на электрод надевается резиновый защитный колпачок.

Используемые при измерениях реактивы не токсичны и не требуют специальных мер при хранении.

5.10. Возможные проблемы при измерениях

Значительное (±10мВ) отклонение измеренных при калибровке значений от обычных величин может служить признаком неисправности электрода или загрязнения калибровочных образцов.

Сначала следует проверить состояние образцов, используемых для калибровки. Для этого следует иметь резервный набор калибровочных образцов, с которым сравниваются результаты калибровки, вызывающей сомнения.

Если калибровочные образцы в удовлетворительном состоянии, причина отклонений калибровки в электроде. Признаком неполадок с электродом является также замедленная стабилизация или неустойчивость показаний. Причиной неполадок может быть отравление электрода. Для восстановления характеристик электрода поместите его на сутки в рекомендованный производителем кондиционирующий раствор. Если это не помогло, осмотрите мембрану электрода. Поверхность мембраны должна быть гладкой, без царапин. При наличии налета или мелких царапин следует восстановить мембрану в соответствии с инструкциями производителя электрода (полирование и т.д.).

Если данные меры не помогли, электрод должен быть забракован, либо необходима консультация с производителем электрода.

5.11. Требования к квалификации исполнителя

Отбор и подготовку проб могут производить инженер, техник или лаборант со средним специальным или высшим образованием, прошедшие инструктаж по технике безопасности при работе с ручным электроинструментом.

Выполнение анализов могут производить инженер, техник или лаборант со средним специальным или высшим образованием, имеющие навыки работы или прошедшие инструктаж по работе с ионоселективными электродами.

Отбор проб бетона

Подготовка проб для анализа

Порядок выполнения измерений

Калибровочный график

Рис.П.2.1

Определение содержания Cl-иона по калибровочному графику

Рис.П.2.2