ПНД Ф 16.1:2.3:2.2:3.57-08 Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли алюминия в почвах, осадках сточных вод, шламах, отходах производства и потребления, активном иле очистных сооружений, донных отложениях фотометрическим методом с алюминоном (Издание 2008 года)
ПНД Ф 16.1:2.3:2.2:3.57-08
(ФР.1.31.2009.05754)
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ В ПОЧВАХ, ОСАДКАХ СТОЧНЫХ ВОД, ШЛАМАХ, ОТХОДАХ ПРОИЗВОДСТВА И ПОТРЕБЛЕНИЯ, АКТИВНОМ ИЛЕ ОЧИСТНЫХ СООРУЖЕНИЙ, ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С АЛЮМИНОНОМ
УТВЕРЖДАЮ
Директор ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" Сапрыкин К.А.
26 декабря 2008 г.
Методика допущена для целей государственного экологического контроля
Методика рассмотрена и одобрена ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФГУ "ФЦАО").
Заместитель директора ФГУ "ФЦАО" М.Ю.Гавриков
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа определения массовой доли алюминия в почвах, осадках сточных вод, шламах, отходах производства и потребления, активном иле очистных сооружений, донных отложениях фотометрическим методом с алюминоном.
Диапазон измерений массовой доли алюминия от 0,05 до 1,5%.
Если массовая доля алюминия в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление раствора после разложения пробы таким образом, чтобы массовая доля алюминия соответствовала регламентированному диапазону.
Мешающее влияние железа (III), образующего аналогично окрашенное соединение, устраняется восстановлением его аскорбиновой кислотой в ходе проведения анализа.
1 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Метод основан на способности иона алюминия образовывать с алюминоном комплексное соединение оранжево-красного цвета, которое фотометрируется при длине волны 530 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм.
2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.
Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости
|
Диапазон измерений (массовая доля), % |
Показатель повторяемости (относительное значение среднеквад- |
Показатель воспроизво- |
Показатель воспроизво- |
Показатель точности |
Показатель точности |
|
От 0,05 до 1,5 включ. |
12 |
20 |
17 |
40 |
34 |
|
Примечание - n - количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений. |
|||||
, %
, %
, %
, %
, %________________
Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k=2 и n=1.
Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k=2 и n=2.
3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда и материалы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 
=530 нм.
Кюветы с толщиной поглощающего слоя 20 мм.
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-2001.
Гири. Общие технические условия по ГОСТ 7328-2001.
ГСО с аттестованным содержанием алюминия с погрешностью не более 1%, при Р=0,95.
Колбы мерные вместимостью 100, 200, 250, 500 и 1000 см
по ГОСТ 1770-74.
Пипетки мерные вместимостью 1, 5, 10 см по ГОСТ 29227-91.
Цилиндры 2-250; 1-100 по ГОСТ 1770-74.
Воронки В ХС по ГОСТ 25336-82.
Колбы конические вместимостью 350 см по ГОСТ 25336-82.
Стаканы термостойкие вместимостью 100-150 смпо ГОСТ 25336-82.
Стаканы для взвешивания СВ по ГОСТ 25336-82.
Чашки платиновые по ГОСТ 6563-75.
Плитка электрическая закрытого типа по ГОСТ 14919-83.
Печь муфельная.
Баня песчаная.
Баня водяная.
Фильтр обеззоленный "белая лента" по ТУ 6-09-1678-86*.
________________
* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, не приводятся. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.
Примечания.
1 Допускается использование других типов средств измерений и вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
2 Приборы должны быть поверены в установленные сроки.
3.2 Реактивы
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота аскорбиновая по ТУ 64-5-95.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61-75.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Алюминон (аммонийная соль ауринтрикарбоновой кислоты) по ТУ 6-09-5205.
Алюминий металлический гранулированный по ТУ 6-09-3742.
Железа оксид.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Примечание.
Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.
4 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ
4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 И ПОТ Р М-004-97.
4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.
4.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-91*.
________________
* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 12.0.004-90. - Примечание изготовителя базы данных.
4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра и освоивший методику.
6 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в следующих условиях:
-
температура окружающего воздуха (20±5)°С;
-
атмосферное давление (84,0-106,7) кПа (630-800 мм рт.ст.);
-
относительная влажность не более 80% при t=25°C;
-
напряжение сети (220±22) В;
-
частота переменного тока (50±1) Гц.
7 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
Отбор проб производится в соответствий с требованиями ГОСТ 17.4.3.01-83 "Почвы. Общие требования к отбору проб"; ГОСТ 17.4.4.02-84 "Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа"; ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-2003 "Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоёмов, прудов-накопителей и гидротехнических сооружений", ПНД Ф 12.4.2.1-99 "Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения" и другими нормативными документами, утверждёнными и применяемыми в установленном порядке.
При отборе проб составляется сопроводительный документ, в котором указывается:
-
цель анализа, предполагаемые загрязнители;
-
место, время отбора;
-
номер пробы;
-
должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
8.1 Подготовка прибора
Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
8.2 Приготовление вспомогательных растворов
8.2.1 Приготовление ацетатного буферного раствора (pH=4,6±0,1)
Растворяют 6,8 г уксуснокислого натрия трехводного в 100-150 см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, приливают 3,0 см ледяной уксусной кислоты, постепенно перемешивают и разбавляют до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена. Срок хранения - 3 месяца.
8.2.2 Приготовление раствора аскорбиновой кислоты 2%
200 мг аскорбиновой кислоты растворяют в 10 см дистиллированной воды. Раствор готовят непосредственно перед проведением анализа.
8.2.3 Приготовление раствора алюминона 0,1%
Навеску 0,100 г алюминона растворяют в стакане в небольшом количестве нагретой дистиллированной воды. Раствор охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 2,5 см ацетатного буферного раствора и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см. Раствор доводят до метки дистиллированной водой. Приготовленный раствор хранят в темной герметично закрытой склянке не более 3-х месяцев.
8.2.4 Приготовление раствора соляной кислоты (1:1)
Для приготовления раствора разбавляют концентрированную соляную кислоту (
=1,19 г/см) дистиллированной водой в соотношении 1:1. Кислоту осторожно приливают к воде. Раствор готовят в термостойкой посуде.
Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 6 месяцев.
8.2.5 Приготовление раствора соляной кислоты (1:4)
Для приготовления раствора к 4 частям дистиллированной воды приливают 1 часть концентрированной соляной кислоты (=1,19 г/см). Раствор готовят в термостойкой посуде.
Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 6 месяцев.
8.2.6 Приготовление раствора аммиака (1:1)
К 50 см концентрированного аммиака водного добавляют 50 см дистиллированной воды. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта в течение 2 месяцев.
8.2.7 Приготовление хлорного железа
Навеску 0,5 г окиси железа помещают в коническую колбу вместимостью 350 см, приливают 50 см соляной кислоты (1:1) и, накрыв колбу стеклянным шариком, нагревают на водяной бане до полного растворения. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Массовая концентрация окиси железа в растворе равна 1,0 мг/см.
8.3 Приготовление градуировочных растворов алюминия
8.3.1 Приготовление основного градуированного раствора с концентрацией 1 мг/см
Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. В 1 см раствора должен содержаться 1 мг иона алюминия. Раствор хранят в течение 3 месяцев.
8.3.2 Приготовление рабочего градуировочного раствора с концентрацией 0,01 мг/см
Раствор готовят соответствующим разбавлением основного градуировочного раствора. В 1 см раствора должен содержаться 0,01 мг иона алюминия. Раствор готовят в день проведения анализа.
8.3.3 Приготовление градуировочных растворов из металлического алюминия
При отсутствии ГСО градуировочные растворы можно приготовить из металлического алюминия.
Для приготовления основного градуировочного раствора навеску 0,5 г металлического алюминия растворяют в 100 см соляной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Полученная массовая концентрация основного градуировочного раствора равна 1,0 мг/см. Раствор хранят в течение 3 месяцев.
Рабочий раствор готовят соответствующим разбавлением основного градуировочного раствора. В 1 см раствора должен содержаться 0,01 мг иона алюминия. Раствор готовят в день проведения анализа.
8.4 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией ионов алюминия от 0,02 до 0,10 мг/100 см. Условия анализа, его проведение должны соответствовать п.6.
Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки
|
Номер образца |
Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора (С=0,01 мг/см |
Масса ионов алюминия в градуировочных растворах, мг/100 см |
|
1 |
0 |
0 |
|
2 |
1 |
0,01 |
|
3 |
2 |
0,02 |
|
4 |
4 |
0,04 |
|
5 |
6 |
0,06 |
|
6 |
8 |
0,08 |
|
7 |
10 |
0,10 |
В каждую колбу прибавляют 5 см хлорного железа, разбавляют до 20 см дистиллированной водой и далее поступают как при анализе проб (п.10).
Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентраций. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.
При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - массу ионов алюминия в мг/100 см раствора.
8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партии реактивов, после поверки или ремонта приборов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:
, (1)
где Х
- результат контрольного измерения содержания ионов алюминия в образце для градуировки;
С - аттестованное содержание ионов алюминия в образце для градуировки;
- среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
Примечание.
Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: 
, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Значения 
приведены в таблице 1.
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.
8.6 Определение влажности пробы
8.6.1 Подготовка фарфоровых чашек
Пустые пронумерованные чашки доводят до постоянной массы в сушильном шкафу при t=(105±2)°С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
8.6.2 Для пересчета массы навески на абсолютно сухую пробу определяют содержание гигроскопической влаги. Для этого берут 3 навески по 0,2 г, помещают в предварительно подготовленные фарфоровые чашки (п.8.7.1) и высушивают при t=(105±5)°С в сушильном шкафу до постоянной массы.
, (2)
где 
- содержание гигроскопической влаги, %;
Р
- масса воздушно-сухой навески, г;
Р
- масса абсолютно сухой навески, г.
При выполнении условия: 
вычисляют 
:
. (3)
Определяют коэффициент пересчета на абсолютно-сухую пробу:
, (4)
где - содержание гигроскопической влаги, %.
Точная масса навески абсолютно сухой пробы почвы (г) рассчитывается по формуле:
, (5)
где К - коэффициент пересчета (формула 4).
9 ПОДГОТОВКА ПРОБ К АНАЛИЗУ
Навеску пробы 0,2 г разлагают одним из следующих способов.
Способ 1.
Пробу помещают в термостойкий стакан вместимостью 100-150 см, прибавляют 20 см соляной кислоты (1:1), 5 см азотной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения разбавляют до 50 см водой и отфильтровывают осадок через фильтр "белая лента" диаметром 9 см, промывая его горячей водой. Фильтрат собирают в мерную колбу соответствующей вместимости (см. таблицу 3), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Способ 2.
Пробу помещают в платиновую чашку, смачивают водой, прибавляют 1 см концентрированной серной кислоты, 5-7 см фтористоводородной кислоты и выпаривают на песчаной бане досуха. Чашку с остатком прокаливают в муфельной печи до удаления паров серного ангидрида. После охлаждения в чашку прибавляют 20-25 см дистиллированной воды, 20 см соляной кислоты (1:1) и растворяют остаток в чашке при нагревании. После растворения содержимое чашки переводят в мерную колбу соответствующей вместимости (см. таблицу 3).
Таблица 3
|
Массовая доля ионов алюминия, % |
Вместимость колбы, см |
Аликвотная часть раствора, см |
|
От 0,05 до 0,4 вкл. |
100 |
10,0 |
|
Св. 0,4 до 0,8 вкл. |
100 |
5,0 |
|
Св. 0,8 до 1,5 вкл. |
100 |
2,5 |
10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
В мерную колбу вместимостью 100 см отбирают аликвоту раствора в соответствии с таблицей 3, прибавляют 2 см раствора аскорбиновой кислоты и перемешивают. В колбу прибавляют дистиллированную воду до объема 20 см и нейтрализуют раствором аммиака (1:1) до появления сиреневой или светло-коричневой окраски раствора. Затем при перемешивании прибавляют соляную кислоту (1:4) до обесцвечивания раствора, 30 см ацетатного буферного раствора и перемешивают. Затем добавляют 2 см раствора алюминона, доводят до метки ацетатным буферным раствором, перемешивают и через 40 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора при длине волны 530 нм в кювете с толщиной оптического слоя 20 мм по отношению к холостой пробе.
Содержание ионов алюминия находят по градуировочному графику.
11 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
11.1 Массовую долю алюминия (%) вычисляют по формуле
, (6)
где С - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, мг;
V - общий объем раствора, см;
V
- аликвота раствора, см;
m
- масса пробы, пересчитанная на абсолютно-сухую, мг.
11.2
За результат анализа принимают единичный результат (X
) или среднее арифметическое значение (Х
) двух параллельных определений Х
и Х
, (7)
для которых выполняется следующее условие:
, (8)
где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Значения предела повторяемости при вероятности Р=0,95
|
Диапазон измерений, % |
Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
|
От 0,05 до 1,5 вкл. |
34 |
При невыполнении условия (8) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
11.3 Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 5.
Таблица 5 - Значения предела воспроизводимости при вероятности Р=0,95
|
Диапазон измерений, % |
Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
|
От 0,05 до 1,5 вкл. |
56 |
11.4 Расхождение между средними арифметическими результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать критической разности. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее арифметическое значение. Значения критической разности приведены в таблице 6.
Таблица 6 - Значения критической разности при вероятности Р=0,95
|
Диапазон измерений, % |
Критическая разность |
|
От 0,05 до 1,5 вкл. |
48 |
|
Примечание - n
|
|
, %________________
Соответствует пределу воспроизводимости по РМГ 61-2003.
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
12 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
12.1
, Р=0,95,
где X - единичный результат измерения, %;
- показатель точности методики, %.
Значение рассчитывают по формуле: 
. Значение 
приведено в таблице 1.
12.2
, Р=0,95,
где 
- среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений, %;
- показатель точности методики, %.
Значение рассчитывают по формуле: 
. Значение 
приведено в таблице 1.
12.3 Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:
, Р=0,95,
где X
- результат анализа, полученный в точном соответствии с прописью методики [единичный результат или среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений];
- значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории для единичного результата или среднего арифметического параллельных определений, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
Примечание.
При представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- способ определения результата измерения (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
13.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок
Контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб. Образцами для контроля являются реальные пробы.
Отбирают вдвое большее количество аналитической пробы, чем это необходимо для выполнения анализа. Первую половину анализируют в точном соответствии с прописью МВИ и получают результат исходной рабочей пробы (X). Другую половину анализируют в соответствии с прописью методики, в вытяжку анализируемой пробы делают добавку (С) и получают результат анализа рабочей пробы с добавкой (
).
Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К
с нормативом контроля К
.
Результат контрольной процедуры К
рассчитывают по формуле
, (9)
где 
- результат анализа в пробе с известной добавкой;
- результат анализа в исходной пробе.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле
, (10)
где 
, 
- значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие концентрации ионов алюминия в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: 
, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:
. (11)
При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода варьирования навески
Образцами для контроля являются рабочие пробы.
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К
с нормативом контроля К
.
Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле
, (12)
где 
- результат анализа в рабочей пробе;
- результат анализа в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле
, (13)
где , - установленные в лаборатории при реализации методики значения характеристики погрешности результатов измерений массовой концентрации ионов алюминия в исходной (рабочей) пробе и в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески, соответственно.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лабораторий устанавливать на основе выражения: , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:
. (14)
При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля
Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К
с нормативом контроля К
.
Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле
, (15)
где С
- результат анализа массовой концентрации ионов алюминия в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8) раздела 11;
С - аттестованное значение образца для контроля.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле
, (16)*
где - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
______________
* Формула и экспликация к ней соответствуют оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: 
, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:
. (17)
При невыполнении условия (17) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (17) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
|
|
|||||
|
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ |
|||||
|
СВИДЕТЕЛЬСТВО |
|||||
|
Методика выполнения измерений |
массовой доли алюминия в почвах, осадках сточных вод, |
||||
|
наименование измеряемой величины; объекта |
|||||
|
шламах, отходах производства и потребления, активном иле очистных сооружений, донных |
|||||
|
отложениях фотометрическим методом с алюминоном, |
|||||
|
и метода измерений |
|||||
|
разработанная |
ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия", |
||||
|
наименование организации (предприятия), разработавшей МВИ |
|||||
|
аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563. |
|||||
|
Аттестация осуществлена по результатам |
метрологической экспертизы материалов |
||||
|
вид работ: метрологическая экспертиза материалов |
|||||
|
по разработке методики выполнения измерений |
|||||
|
по разработке МВИ, теоретическое или экспериментальное исследование МВИ, другие виды работ |
|||||
|
В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками, приведенными в приложении. Приложение: метрологические характеристики МВИ на 1 листе |
|||||
|
Зам. директора по научной работе |
С.В.Медведевских |
||||
|
Зав. лабораторией |
Г.И.Терентьев |
||||
|
Дата выдачи: 26.12.2008 г. |
|||||
|
Срок действия: |
|||||
|
Россия, 620000, г.Екатеринбург, ул.Красноармейская, 4 |
|
||||
Приложение к свидетельству N 223.1.03.03.148/2008
об аттестации методики выполнения измерений массовой доли алюминия в почве, осадках сточных вод, шламах, отходах производства и потребления, активном иле очистных сооружений, донных отложениях фотометрическим методом с алюминоном
1 Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости
|
Диапазон измерений (массовая доля), % |
Показатель повторяемости (относительное значение среднеквад- |
Показатель воспроизво- |
Показатель воспроизво- |
Показатель точности |
Показатель точности |
|
От 0,05 до 1,5 включ. |
12 |
20 |
17 |
40 |
34 |
|
Примечание - n - количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений. |
|||||
________________
Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k=2 и n=1.
Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k=2 и n=2.
2 Диапазон измерений, значения пределов повторяемости, воспроизводимости и критической разности при вероятности Р=0,95
|
Диапазон измерений (массовая доля), % |
Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
Критическая разность |
|
От 0,05 до 1,5 включ. |
34 |
56 |
48 |
|
Примечание - n
|
|||
________________
Соответствует пределу воспроизводимости по РМГ 61-2003.
3 Контроль стабильности результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости и промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности, организуют и проводят в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и РМГ 76-2004. Периодичность получения результатов контрольных процедур и формы их регистрации приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.
|
Старший научный сотрудник |
|