ПНД Ф 14.1:2:4.3-95 Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации нитрит-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса (Издание 2011 года)

3.1 Средства измерений, стандартные образцы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа, позволяющий измерять оптическую плотность при =520 нм.

Кюветы с длиной поглощающего слоя 10 или 20 мм.

Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.

Колбы мерные, наливные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5, 6(7)-2-10, 3-2-1, 3-2-5, 3-2-10 по ГОСТ 29227-91.

рН-метры или иономер.

Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водного раствора нитрит-ионов с массовой концентрацией 1 мг/см и относительной погрешностью аттестованных значений массовых концентраций не более 1% при Р=0,95.

3.2 Вспомогательное оборудование и материалы

Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130°С.

Колбы КH-2-100-18 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Фильтры бумажные беззольные по ТУ 6-09-1678-95*.

________________

* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, не приводятся. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

Фильтры мембранные.

Примечания.

5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

8.1 Подготовка посуды для отбора проб

Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водой, обрабатывают хромовой смесью, промывают водопроводной водой, затем 3-4 раза дистиллированной водой.

8.2 Отбор и хранение проб

Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 "Вода питьевая. Отбор проб".

Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод".

Пробы воды (объем не менее 500 см) отбирают в емкости из полимерного материала или стекла, предварительно ополоснутые отбираемой водой.

Если анализ производят в день отбора пробы, то консервирование не производится.

В том случае, если пробы не могут быть проанализированы сразу, их хранят при температуре 3-4°С не более 24 часов или консервируют добавлением 2-4 см хлороформа на 1 дм воды. Законсервированные пробы хранят не более двух суток.

Для доставки в лабораторию сосуды с пробками упаковываются в тару, обеспечивающую сохранение и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по форме, в котором указывают:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- объем пробы;

- номер пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8.3 Подготовка прибора к работе

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

8.4 Приготовление растворов для анализа

8.5 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемого компонента с массовой концентрацией от 0,002 до 0,06 мг/дм. Условия измерений, процедура выполнения измерений должны соответствовать п.п.7, 9.

Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в таблице 2.

Неопределенность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5%.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки

Разбавляют каждый раствор до метки дистиллированной водой и перемешивают. Далее раствор проводят через весь ход анализа по п.9.2.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их массовой концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.

При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину массовой концентрации вещества в мг/дм.

8.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в табл.2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

,                                                   (1)

где Х - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрит-ионов в образце для градуировки;

С - аттестованное значение массовой концентрации нитрит-ионов;

- стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.

Значения приведены в Приложении А.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

9.1 Устранение мешающих влияний

9.2 Ход анализа

Анализируемую воду нейтрализуют до рН=7, и, если появится осадок или муть, фильтруют через мембранный фильтр N 1 (разбавление учитывают при расчете результата определения).

В коническую колбу вместимостью 100 см помещают 50 см анализируемой воды (или фильтрата после отделения осадка, или меньший объем, но разбавленный до 50 см дистиллированной водой). В отобранном объеме должно содержаться не более 60 мкг NO. Прибавляют 1,0 см раствора сульфаниловой кислоты (п.8.4.10) и тщательно перемешивают. Дают постоять 5 мин, затем приливают 1,0 см раствора -нафтиламина (п.8.4.11) и 1,0 см ацетата натрия (п.8.4.9) (раствор ацетата натрия добавляется лишь в том случае, если раствор -нафтиламина готовят с добавлением соляной кислоты ) или добавляют 2,0 см готового реактива Грисса, смесь перемешивают. Через 40 минут определяют оптическую плотность при =520 нм.

Одновременно проводят холостой опыт с 50 см дистиллированной воды и полученный в холостом опыте раствор используют в качестве сравнительного раствора при измерении оптической плотности. Результат определения находят по градуировочному графику.

12.1 Общие положения

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений;

- контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов измерений возлагают на лицо, ответственное за систему менеджмента качества в лаборатории.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К с нормативом*

________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле:

,                                                         (5)

где - результат измерений массовой концентрации нитрит-ионов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4).

- результат измерений массовой концентрации нитрит-ионов в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4).

- величина добавки.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

,                                                  (6)

где , - стандартные отклонения промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации нитрит-ионов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно, мг/дм.

Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:

.                                                                     (7)

При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К с нормативом контроля К .

Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле:

,                                                                  (8)

где С - результат измерений массовой концентрации нитрит-ионов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4);

С - аттестованное значение массовой концентрации нитрит-ионов в образце для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

,                                                                 (9)

где - стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации нитрит-ионов в образце для контроля, мг/дм.

Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:

.                                                                   (10)

При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Б.1 Натрий азотистокислый, основной градуировочный раствор

0,150 г азотистокислого натрия, высушенного при 105°С, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят раствор до метки.

Б.2 Натрий азотистокислый, рабочий градуировочный раствор (I)

Б.3 Натрий азотистокислый, рабочий градуировочный раствор (II)

1 Показатели точности измерений приведены в таблице 1

________________

В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п.3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.

Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

________________

Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р=0,95.

2 Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации нитрит-ионов

Таблица 2 - Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации нитрит-ионов

________________

Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях промежуточной прецизионности.

________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

Лист 2 из 2

ПРОДОЛЖЕНИЕ ПРИЛОЖЕНИЯ
к свидетельству N 002/01.00301-2010/2011 об аттестации
методики измерений массовой концентрации нитрит-ионов в питьевых,
поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса
на 2 листах

3 Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений

Таблица 3 - Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений

________________

Результаты измерений на идентичных образцах исследуемого объекта, полученные двумя лабораториями, будут различаться с превышением предела воспроизводимости (R) в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при нормальном и правильном использовании методики измерений. Это проверено по экспериментальным данным, полученным в десяти лабораториях, при разработке данной методики.