ПНД Ф 14.1:2:4.50-96
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
УТВЕРЖДАЮ
И.о. директора ФБУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" С.А.Хахалиным
23 марта 2011 г.
Методика допущена для целей государственного экологического контроля
Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ "ФЦАО").
Главный инженер ФБУ "ФЦАО" к.х.н. В.С.Талисманов
Разработчик:
"Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО")
Адрес: 125080, г.Москва, п/о N 80, а/я N 86
Телефон: (495) 943-29-44
Телефон/факс: (495) 781-64-95; факс: (495) 781-64-96
E-mail: info@fcao.ru, www.fcao.ru.
Настоящий документ устанавливает методику измерений общего железа в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с сульфосалициловой кислотой.
Диапазон измерений от 0,05 до 10 мг/дм.
Если массовая концентрация железа общего в анализируемой пробе превышает 10,0 мг/дм, необходимо разбавлять пробу таким образом, чтобы массовая концентрация железа общего соответствовала регламентированному диапазону.
Если массовая концентрация железа общего в анализируемой пробе ниже 0,1 мг/дм, пробу необходимо концентрировать путем упаривания.
Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе органических веществ, нитритов, полифосфатов и др. устраняется специальной подготовкой пробы (см. п.9.1).
При наличии в анализируемой пробе ионов хрома и цинка в количествах, превышающих в 10 раз концентрацию железа общего; меди и кобальта при массовых концентрациях, превышающих 2,0 мг/дм, следует использовать другую методику.
Значения показателя точности измерений* - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А.
_______________
* В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п.3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.
Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений
Диапазон измерений, мг/дм |
Суммарная стандартная относительная неопределенность, , % |
Расширенная относительная неопределенность*, при коэффициенте охвата 2, % |
От 0,05 до 0,5 включ. |
12 |
24 |
Св. 0,5 до 5 включ. |
7,5 |
15 |
Св. 5 до 10 включ. |
5 |
10 |
_______________
* Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности 0,95.
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
- оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.
При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, оборудование и материалы:
3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 425 и 500 нм.
Кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 и 50 мм.
Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.
Плитка электрическая лабораторная с регулятором температуры и закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.
Сушильный шкаф электрический.
Государственные стандартные образцы (ГСО) состава раствора ионов железа с массовой концентрацией 1 мг/дм. Относительная погрешность аттестованных значений массовой концентрации не более 1% при 0,95.
Примечания.
1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
3.2 Посуда
Колбы мерные 2-(2)-25 (50, 100, 1000)-2, ГОСТ 1770-74.
Колбы Кн-1-250 ТС, ГОСТ 25336-82.
Пипетки мерные 4(5)-2-1(2); 6(7)-2-5(10), ГОСТ 29227-91.
Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 250-500 см для отбора и хранения проб.
Примечания.
1 Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
2 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
3.3 Реактивы, материалы
Аммоний хлористый, ГОСТ 3773-72.
Кислота соляная, ГОСТ 3118-77.
Кислота азотная, ГОСТ 4461-77.
Кислота серная, ГОСТ 4204-77.
Кислота сульфосалициловая, ГОСТ 4478-78.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Аммиак водный, ГОСТ 3760-79.
Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.
Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181-89*.
________________
* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, являются авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.
Примечания.
1 Все реактивы, используемые для измерений, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.
Фотометрический метод определения массовой концентрации общего железа основан на образовании сульфосалициловой кислотой или ее натриевой солью с солями железа окрашенных комплексных соединений, причем в слабокислой среде сульфосалициловая кислота реагирует только с солями железа (III) (красное окрашивание), а в слабощелочной среде - с солями железа (II) и железа (III) (желтое окрашивание).
Оптическую плотность окрашенного комплекса для железа общего измеряют при длине волны 425 нм, для железа (III) - при длине волны 500 нм.
При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоэлектроколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.
Измерения проводятся в следующих условиях:
температура окружающего воздуха (20±5) °С;
атмосферное давление (84,0-106,7) кПа (630-800 мм рт.ст);
относительная влажность не более 80% при 25 °C;
напряжение сети (220±22) В;
частота переменного тока (50±1) Гц.
При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка посуды для отбора проб, отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики.
8.1 Подготовка посуды для отбора проб
Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором CMC, промывают водопроводной водой, хромовой смесью, опять водопроводной водой, а затем 3-4 раза дистиллированной водой.
8.1* Отбор и хранение проб
_______________
* Нумерация соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
8.2.1 Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 "Вода питьевая. Отбор проб".
Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод".
8.2.2 Пробы воды отбирают в бутыли из полимерного материала или стекла, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 250 см.
8.2.3 Если анализ выполняется в течение суток, пробу отбирают не консервируя. При невозможности выполнения измерений в указанные сроки пробу консервируют одним из следующих способов:
- если необходимо определять сумму растворенной и нерастворенной форм железа, к пробе добавляют 2 см концентрированной соляной кислоты или 2,5 см концентрированной азотной кислоты на каждые 100 см пробы;
- если необходимо определять железо растворенное, то отобранную пробу сразу фильтруют через мембранный фильтр (0,35-0,45 мкм), поместив в приемную колбу 1 см концентрированной соляной кислоты на каждые 100 см пробы.
8.2.4 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указываются:
цель анализа, предполагаемые загрязнители;
место, время отбора;
номер пробы;
объем пробы;
должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8.3 Подготовка прибора
Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.
8.4 Приготовление растворов
8.4.1 Приготовление 20%-ного раствора сульфосалициловой кислоты
20,0 г сульфосалициловой кислоты помещают в колбу и растворяют в 80 см дистиллированной воды.
8.4.2 Приготовление раствора аммиака (1:1)
Смешивают равные части концентрированного аммиака и дистиллированной воды.
8.4.3 Приготовление раствора хлорида аммония
Навеску хлорида аммония (107 г) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки дистиллированной водой.
Срок хранения - 1 неделя.
8.4.4 Приготовление основного раствора железа из ГСО* с концентрацией 100 мг/дм
_______________
* Приготовление градуировочных растворов из соли железа приведено в Приложении Б.
Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. 1 дм раствора должен содержать 100 мг железа.
Срок хранения - один месяц.
8.4.5 Приготовление рабочего раствора железа с концентрацией 10 мг/дм
Рабочий раствор готовят в день проведения измерений путем разбавления основного раствора в 10 раз дистиллированной водой в мерной колбе. Раствор готовят в день проведения измерений.
8.5 Построение градуировочных графиков
Для построения градуировочных графиков необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией железа общего от 0,1 до 10,0 мг/дм. Условия измерений и ход проведения анализа должны соответствовать п.п.7 и 9.
Состав и количество образцов для построения градуировочных графиков приведены в таблице 2. Неопределенность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5%.
Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки
Номер образца |
Массовая концентрация ионов железа в градуировочных растворах в мг/дм |
Аликвотная часть раствора (см), помещаемая в мерную колбу вместимостью 100 см |
|
Рабочий градуировочный раствор с концентрацией 10 мг/дм (градуировочный |
Основной градуировочный раствор с концентрацией 100 мг/дм (градуировочный график 2, |
||
1 |
0,00 |
0,00 |
|
2 |
0,10 |
1,00 |
|
3 |
0,25 |
2,50 |
|
4 |
0,50 |
5,00 |
|
5 |
0,75 |
7,50 |
|
6 |
1,00 |
10,00 |
1,00 |
7 |
2,50 |
2,50 |
|
8 |
5,0 |
5,00 |
|
9 |
7,5 |
7,50 |
|
10 |
10,0 |
10,00 |
Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.
При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/дм.
8.6. Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в п.8.6).
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:
, (1)
где - результат контрольного измерения массовой концентрации железа в образце для градуировки;
- аттестованное значение массовой концентрации железа;
- стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.
Значения приведены в Приложении А.
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.
9.1 Устранение мешающих влияний
9.1.1 Измерению массовой концентрации железа с применением раствора сульфосалициловой кислоты мешает собственная окраска пробы. Если окраска пробы сохраняется после проведения пробоподготовки (п.9.1.2), то окрашенную пробу обрабатывают по п.9.2, но без добавления сульфосалициловой кислоты. Измеряют оптическую плотность и найденную величину вычитают из полученного результата.
9.1.2 Для устранения мешающего влияния органических веществ пробу озоляют. При озолении пробы, в стакан из термостойкого стекла вместимостью 100 см помещают аликвоту пробы в зависимости от содержания в ней железа (0,1-10,0 мг/дм). Последовательно прибавляют 2,0 и 5,0 см концентрированной серной и азотной кислоты соответственно, накрывают часовым стеклом и кипятят смесь в вытяжном шкафу до появления густого белого дыма, после чего нагревание прекращают. Раствор охлаждают до комнатной температуры, разбавляют дистиллированной водой и нагревают до кипения для растворения труднорастворимых солей, фильтруют (в случае необходимости), переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и проводят измерения по п.п.9.2, 9.1*.
_______________
* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
9.2 Определение железа общего (суммы Fe и Fe )
Если в обработке пробы по п.9.1.2 нет необходимости, то к отобранному объему (100 см и менее) добавляют 0,5 см концентрированной азотной кислоты и упаривают раствор до 1/3 объема.
Полученный раствор с концентрацией железа от 0,1 до 10,0 мг/дм фильтруют через фильтр "белая лента" в мерную колбу вместимостью 100 см, приливают 2,0 см аммония хлористого (п.8.4.3), 2,0 см сульфосалициловой кислоты (п.8.4.1), 2,0 см аммиака (п.8.4.2), рН раствора должен составлять 7-8 (по индикаторной бумаге). Доводят до метки дистиллированной водой. Тщательно перемешивают и оставляют на 5 минут до развития окраски. Оптическую плотность полученного раствора измеряют при длине волны 425 нм в кювете с длиной поглощающего слоя 50 или 10 мм по отношению к холостому раствору, проведенному с дистиллированной водой через весь ход анализа. По градуировочному графику находят содержание железа общего.
9.3 Определение железа (III)
Определение можно проводить только в тех случаях, когда пробу не обрабатывали с целью разрушения органических компонентов, не кипятили и не консервировали, т.к. при этом железо (II) окисляется до железа (III).
Пробу объемом 80,0 см и менее, в зависимости от концентрации, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, нейтрализуют раствором аммиака или соляной кислоты до рН 3-5 по индикаторной бумаге, прибавляют 2 см сульфосалициловой кислоты (п.8.4.1), доводят до метки дистиллированной водой. Тщательно перемешивают и оставляют на 5 мин до полного развития окраски.
Оптическую плотность полученного раствора измеряют при длине волны 500 нм в кювете с длиной поглощающего слоя 10 или 50 мм по отношению к холостому раствору, проведенному с дистиллированной водой через весь ход измерений. По градуировочному графику находят массовую концентрацию железа общего.
Массовую концентрацию железа рассчитывают по формуле:
, (2)
где - массовая концентрация железа в анализируемой пробе, мг/дм;
- массовая концентрация железа, найденная по градуировочному графику, мг/дм;
100 - объем, до которого была разбавлена проба, см;
- объем, взятый для измерений, см.
При необходимости за результат измерений принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений и
, (3)
для которых выполняется следующее условие:
(4)
где - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.
Таблица 3 - Значения предела повторяемости при вероятности 0,95
Диапазон измерений, мг/дм |
Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), , % |
От 0,05 до 0,5 включ. |
18 |
Св. 0,5 до 5 включ. |
11 |
Св. 5 до 10 включ. |
8 |
При невыполнении условия (4) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: , мг/дм,
где - результат измерений массовой концентрации, установленный по п.10, мг/дм;
- значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).
Значение приведено в таблице 1.
Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: , мг/дм, 0,95, при условии , где - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
Примечание.
При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
- способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
12.1 Общие положения
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры измерений;
- контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов измерений возлагают на лицо, ответственное за систему качества в лаборатории.
Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры с нормативом
Результат контрольной процедуры рассчитывают по формуле:
, (5)
где - результат измерений массовой концентрации железа в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4).
- результат измерений массовой концентрации железа в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4).
- величина добавки.
Норматив контроля рассчитывают по формуле
, (6)
где , - стандартные отклонения промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации железа в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:
(7)
При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры с нормативом контроля .
Результат контрольной процедуры рассчитывают по формуле:
, (8)
где - результат измерений массовой концентрации железа в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4);
- аттестованное значение образца для контроля.
Норматив контроля рассчитывают по формуле
. (9)
где - стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующее массовой концентрации железа в образце для контроля, мг/дм.
Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:
(10)
При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Значения предела воспроизводимости при вероятности 0,95
Диапазон измерений, мг/дм |
Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), , % |
От 0,05 до 0,5 включ. |
27 |
Св. 0,5 до 5 включ. |
17 |
Св. 5 до 10 включ. |
11 |
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(информационное)
Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений
Источник неопределенности |
Оценка типа |
Стандартная относительная неопределенность*, % |
||
(от 0,05-0,5) мг/дм |
(св. 0,5-5) мг/дм |
(св. 5-10) мг/дм |
||
Приготовление градуировочных растворов, , % |
В |
2,5 |
2,5 |
2,5 |
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, , % |
В |
1,6 |
1,5 |
1,5 |
Подготовка проб к анализу, , % |
В |
1,8 |
1,8 |
1,8 |
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости**, , % |
А |
6,5 |
4 |
3 |
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности**, , % |
А |
9 |
5 |
3,5 |
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, , % |
А |
9,5 |
6 |
4 |
Суммарная стандартная относительная неопределенность, , % |
12 |
7,5 |
5 |
|
Расширенная относительная неопределенность, () при 2, % |
24 |
15 |
10 |
|
Примечания. 1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений. 2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений. |
_______________
* Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности 0,95.
** Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
ПРИЛОЖЕНИЕ Б
Б.1 Приготовление основного градуировочного раствора из соли железа с концентрацией 100 мг/дм
Навеску железоаммонийных квасцов 0,8634 г помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, растворяют в дистиллированной воде, прибавляют 2 см концентрированной соляной кислоты и доводят дистиллированной водой до метки.
Срок хранения - один месяц.
Б.2 Приготовление рабочего стандартного раствора с концентрацией 10 мг/дм из основного градуировочного раствора
Рабочий градуировочный раствор готовят в день проведения измерений разбавлением основного стандартного раствора в 10 раз дистиллированной водой.
ПРИЛОЖЕНИЕ
к свидетельству N 008/01.00301-2010/2011 об аттестации методики измерений массовой концентрации общего железа в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с сульфосалициловой кислотой
1 Показатели точности измерений* приведены в таблице 1
_______________
* В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п.3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.
Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений
Диапазон измерений, мг/дм |
Суммарная стандартная относительная неопределенность, , % |
Расширенная относительная неопределенность*, |
От 0,05 до 0,5 вкл. |
12 |
24 |
Св. 0,5 до 5 вкл. |
7,5 |
15 |
Св. 5 до 10 вкл. |
5 |
10 |
_______________
* Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности 0,95.
2 Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации железа
Таблица 2 - Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации железа
Источник неопределенности |
Оценка типа |
Стандартная относительная неопределенность, % |
||
(0,05-0,5) мг/дм |
(св. 0,5-5) мг/дм |
(св. 5-10) мг/дм |
||
Приготовление градуировочных растворов, , % |
В |
2,5 |
2,5 |
2,5 |
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, , % |
В |
1,6 |
1,5 |
1,5 |
Подготовка проб к анализу, , % |
В |
1,8 |
1,8 |
1,8 |
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости*, , % |
А |
6,5 |
4 |
3 |
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности*, , % |
А |
9 |
5 |
3,5 |
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, , % |
А |
9,5 |
6 |
4 |
Суммарная стандартная относительная неопределенность, , % |
12 |
7,5 |
5 |
|
Расширенная относительная неопределенность, () при 2, % |
24 |
15 |
10 |
|
Примечания. 1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений. 2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений. |
_______________
* Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях промежуточной прецизионности.
3 Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений
Таблица 3 - Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений
Наименование операции |
Контролируемая (проверяемая) характеристика |
Значение норматива при вероятности 0,95,% |
||
(от 0,05-0,5) мг/дм |
(св. 0,5-5) мг/дм |
(св. 5-10) мг/дм |
||
Проверка приемлемости результатов параллельных измерений (определений) |
Модуль разности двух параллельных определений, отнесенный к среднему арифметическому |
|||
18 |
11 |
8 |
||
Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости |
Модуль разности двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, отнесенный к среднему арифметическому |
* |
||
27 |
17 |
11 |
_______________
* Результаты измерений на идентичных образцах исследуемого объекта, полученные двумя лабораториями, будут различаться с превышением предела воспроизводимости () в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при нормальном и правильном использовании методики измерений. Это проверено по экспериментальным данным, полученным в десяти лабораториях, при разработке данной методики.
Эксперт в области аттестации методик (методов измерений) |
Т.Н.Попова |