ПНД Ф 14.1:2:4.5-95 Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии
ПНД Ф 14.1:2:4.5-95
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПИТЬЕВЫХ, ПОВЕРХНОСТНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОМЕТРИИ
УТВЕРЖДАЮ
И.о. директора ФБУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" С.А.Хахалин 23 марта 2011 г.
Методика допущена для целей государственного экологического контроля
Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ "ФЦАО").
Главный инженер ФБУ "ФЦАО" к.х.н. В.С.Талисманов
Разработчик:
"Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО")
Адрес: 125080, г. Москва, п/о N 80, а/я N 86
Телефон: (495) 943-29-44
Телефон/факс: (495) 781-64-95; факс: (495) 781-64-96
E-mail: info@fcao.ru, www.fcao.ru .
1 ВВЕДЕНИЕ
Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии на анализаторе нефтепродуктов.
Диапазон измерений от 0,05 до 50 мг/дм
.
Если массовая концентрация нефтепродуктов в анализируемой пробе превышает 50 мг/дм, то допускается разбавление элюата.
Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе органических веществ других классов, устраняются в ходе анализа (п.9).
2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Значения показателя точности измерений* - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А.
_______________
* В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п.3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.
Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений
|
Диапазон измерений, мг/дм |
Суммарная стандартная относительная неопределенность, |
Расширенная относительная неопределенность*, |
|
От 0,05 до 0,1 включ. |
21 |
42 |
|
Св. 0,1 до 1 включ. |
17 |
34 |
|
Св. 1 до 25 включ. |
13 |
26 |
|
Св. 25 до 50 включ. |
7 |
14 |
, %
2, %_______________
* Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности 
0,95.
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
- оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.
3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.
3.1 Средства измерений и вспомогательное оборудование
Анализатор нефтепродуктов типа АН, КН, ИКН.
Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г, ГОСТ Р 53228-2008
Печь муфельная любого типа, позволяющая получать и поддерживать температуру 800-850 °С.
Сушильный шкаф с терморегулятором и термометром до 200 °С.
Государственный стандартный образец содержания нефтепродуктов в водорастворимой матрице, ГСО 7117-94.
Государственный стандартный образец содержания нефтепродуктов в четыреххлористом углероде (например, ГСО 7822-2000, ГСО 7248-96).
Примечания.
1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
3.2 Посуда
Цилиндры мерные 2-50; 2-100, ГОСТ 1770-74.
Колбы мерные 2-250-2; 2-25-2, ГОСТ 1770-74.
Пипетки 4(5)-2-2; 6(7)-2-5; 6(7)-2-10; 2-2-25, ГОСТ 29227-91.
Бюксы, ГОСТ 7148-70*.
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 23932-90 и ГОСТ 25336-82. - Примечание изготовителя базы данных.
Стаканчики для взвешивания, СВ ГОСТ 25336-82.
Колонка хроматографическая с внутренним диаметром 10 мм (прилагается к прибору).
Бутыли из стекла с притертыми пробками или винтовыми пробками с одноразовыми прокладками из фольги вместимостью 500, 1000, 2000 см для отбора и хранения проб.
3.3 Реактивы и материалы
Оксид алюминия для хроматографии, с размером частиц 0,04-0,16 мм.
Углерод четыреххлористый, ГОСТ 20288-74.
Кислота серная, ГОСТ 4204-77.
Натрий сернокислый, безводный, ГОСТ 4166-76.
Кислота азотная, ГОСТ 4461-77.
Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75.
Стандартные образцы состава:
- бензол.
- цетан (н-гексадекан).
- изооктан.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Волокно стеклянное, ГОСТ 10727-91
Или стекловата, ГОСТ 5556-81.
Примечания.
1 Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.
4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Метод основан на экстракции эмульгированных и растворенных нефтепродуктов из воды четыреххлористым углеродом, отделении нефтепродуктов от сопутствующих полярных органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия, и количественном определении нефтепродуктов (НП) по интенсивности поглощения в ИК-области спектра.
5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.
6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой проведения химических работ, изучивший инструкцию по эксплуатации анализатора нефтепродуктов и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.
7 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в следующих условиях:
-
температура окружающего воздуха (20±5) °С;
-
атмосферное давление (84,0-106,7) кПа (630-800 мм рт.ст);
-
относительная влажность не более 80% при
25 °C; -
напряжение сети (220±22) В;
-
частота переменного тока (50±1) Гц.
8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка посуды, отбор проб, подготовка реактивов и вспомогательных растворов, приготовление градуировочных растворов, установление и контроль градуировочной характеристики, подготовка хроматографической колонки.
8.1 Подготовка посуды
Бутыли для отбора и хранения проб и посуду для анализа моют раствором хромовой смеси или азотной кислотой 1:1 и промывают дистиллированной водой.
Посуда для определения нефтепродуктов проверяется на чистоту, для чего сухую посуду ополаскивают четыреххлористым углеродом (не менее 5 см), сливают его в кювету прибора, при этом показания должны быть близки к значениям, полученным при проверке четыреххлористого углерода. Если показание прибора превышает это значение, то операцию ополаскивания повторяют до получения желаемого результата.
Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств и смазывать шлифы и краны делительных воронок всеми видами смазок!
Также запрещается использование резиновых пробок и шлангов.
8.2 Отбор и хранение проб
Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 "Вода питьевая. Отбор проб".
Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб", ГОСТ 17.1.4.01-80 "Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к методам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод".
Объем отобранной пробы в зависимости от содержания нефтепродуктов в воде должен соответствовать значениям, указанным в таблице 2.
Таблица 2
|
Содержание н/п, мг/дм |
Объем пробы, дм |
Посуда |
|
от 0,05 до 1,0 |
2,0±0,2 |
Бутыли из стекла с притертыми пробками или винтовыми пробками с одноразовыми прокладками из фольги. |
|
от 1,0 до 5,0 |
1,0±0,1 |
|
|
от 5,0 до 10 |
0,5±0,005 |
Экстракцию нефтепродуктов из воды проводят в день отбора пробы (при невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют добавлением смеси серной кислоты и четыреххлористого углерода из расчета 2 см концентрированной кислоты и 10±0,05 см четыреххлористого углерода на 1 дм пробы). При экстракции этот объём следует учитывать.
При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в которой указывается:
-
цель анализа, предполагаемые загрязнители;
-
место, время отбора;
-
объем пробы;
-
номер пробы;
-
должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8.3 Подготовка реактивов и вспомогательных растворов
8.3.1 Проверка четыреххлористого углерода на чистоту
Проверяют спектральную чистоту каждой партии четыреххлористого углерода в соответствии с руководством по эксплуатации анализатора нефтепродуктов, выставив нулевое показание по пустой кювете. Затем заливают в кювету четыреххлористый углерод. Если показания превышают "10 мг/дм", то его очищают перегонкой или пропускают через регенератор.
8.3.2 Подготовка оксида алюминия II степени активности
Перед употреблением оксид алюминия прокаливают в муфельной печи при 600 °С в течение 4 ч. К остывшему оксиду алюминия добавляют к дистиллированную воду (3% масс.) и выдерживают в течение суток при комнатной температуре.
Срок хранения в эксикаторе или в колбе с притертой пробкой 1 месяц.
8.3.3 Подготовка безводного сульфата натрия
Перед употреблением прокаливают при 110 °С в течение 3 ч. Хранят в эксикаторе.
8.3.4 Приготовление раствора серной кислоты 1:9
В термостойкой посуде смешивают 9 объемов дистиллированной воды и 1 объем концентрированной серной кислоты. Кислоту осторожно приливают к воде .
Срок хранения в склянке с притертой пробкой 6 месяцев.
8.3.5 Приготовление раствора азотной кислоты 1:1
В термостойкой посуде смешивают равные объемы дистиллированной воды и концентрированной азотной кислоты. Кислоту осторожно приливают к воде .
Срок хранения в склянке с притертой пробкой 6 месяцев.
8.3.6 Подготовка стекловолокна или стекловаты
Стекловолокно или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 ч, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.
Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.
8.4 Приготовление градуировочных растворов из ГСО *
_______________
* Приготовление градуировочных растворов из трехкомпонентной смеси (ТКС) приведено в приложении Б.
8.4.1 Основной градуировочный раствор нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с массовой концентрацией 1,00 г/дм
Градуировочный раствор готовят в соответствии с инструкцией по применению данного ГСО.
Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой при температуре 0-5 °С. Срок хранения раствора 6 месяцев.
8.4.2 Рабочий градуировочный раствор нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с массовой концентрацией 100 мг/дм
В мерную колбу вместимостью 50 см вносят пипеткой 5,0 см основного раствора и доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.
Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой при температуре 0-5 °С. Срок хранения раствора 3 месяца.
8.5 Способ установления и контроля градуировочной характеристики
Градуировку проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.
Исходный четыреххлористый углерод заливают в кювету с длиной поглощающего слоя 40 мм, устанавливают в кюветный отсек и выставляют нулевое показание. Затем заливают в кювету градуировочный раствор с концентрацией 100 мг/дм и выставляют показание "100". Записывают показание при отсутствии кюветы в кюветном отсеке. Это показание является контрольным для проверки и установки нуля.
8.6 Подготовка хроматографической колонки
В нижнюю часть колонки помещают слой подготовленных по п.3.6 стекловолокна или ваты (~1 см). В колонку засыпают 6 г оксида алюминия и вновь помещают слой стекловолокна (0,5 см). Оксид алюминия в колонке используют однократно.
9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
9.1 В сосуд с пробой воды (см. табл.2) приливают разбавленную серную кислоту (по п.8.3.4) из расчета 2 см кислоты на 100 см пробы и переносят пробу в экстрактор. Если проба воды была предварительно законсервирована, серную кислоту не добавляют. Сосуд, в котором находилась проба, ополаскивают 10 см четыреххлористого углерода (CCl
) и добавляют этот растворитель в экстрактор. Прибавляют еще 20 см CCl в экстрактор (если проба была законсервирована CCl, то добавляют его столько, чтобы общее количество CCl было 30 см) и включают экстрактор на 4 мин, отстаивают эмульсию в течение 10 мин. После расслоения эмульсии нижний слой сливают в цилиндр вместимостью 100 см. Экстракт сушат безводным сульфатом натрия в течение 30 мин (не менее 5 г сульфата натрия на 30 см экстракта) до его осветления, после чего экстракт осторожно декантируют в цилиндр вместимостью 50 см.
Переливают из экстрактора анализируемую воду в мерный цилиндр или мензурку соответствующей вместимости и фиксируют объем воды.
9.2 В подготовленную по п.8.6 колонку наливают 8 см четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, выливают экстракт тремя порциями приблизительно по 10 см. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. После прохождения пробы в колонку вливают дополнительно 5 см четыреххлористого углерода, которым предварительно ополаскивают стенки цилиндра. Элюат собирают в цилиндр вместимостью 50 см, причем первые 4 см элюата отбрасывают. Измеряют объем элюата. Элюат заливают в кювету и устанавливают в прибор.
10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Массовую концентрацию нефтепродуктов, 
(мг/дм) вычисляют по формуле:
, мг/дм (1)
где 
- содержание нефтепродуктов в элюате, измеренное на приборе, мг/дм;
- объем элюата, дм,
- объем пробы воды, взятой для определения, дм;
- коэффициент разбавления элюата.
При необходимости за результат измерения 
принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений 
и 
, (2)
для которых выполняется следующее условие:
, (3)
где 
- предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.
Таблица 3 - Значения предела повторяемости при вероятности 0,95
|
Диапазон измерений, мг/дм |
Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), |
|
От 0,05 до 0,1 включ. |
31 |
|
Св. 0,1 до 1 включ. |
28 |
|
Св. 1 до 25 включ. |
22 |
|
Св. 25 до 50 включ. |
11 |
При невыполнении условия (3) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: 
, мг/дм,
где - результат измерений массовой концентрации, установленный по п.10, мг/дм;
- значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).
Значение приведено в таблице 1.
Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: 
, мг/дм, 
0,95, при условии 
, где 
- значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
Примечание.
При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
- способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Общие положения
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры измерений;
- контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов анализа возлагают на лицо, ответственное за систему менеджмента качества в лаборатории.
Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля
Образцами для контроля являются образцы, полученные путем внесения таблетки ГСО 7117 (или аналогичного ему по метрологическим характеристикам) состава нефтепродуктов в дистиллированную воду. Приготовление образца и расчет значения содержания нефтепродуктов в образце производится в точном соответствии с Приложением 2 к свидетельству о метрологической аттестации ГСО 7117. Подготовленный образец анализируют в точном соответствии с настоящей методикой. Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры 
с нормативом контроля 
.
Результат контрольной процедуры рассчитывают по формуле:
, (4)
где 
- результат анализа массовой концентрации нефтепродуктов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (3) раздела 10;
- аттестованное значение образца для контроля.
Норматив контроля рассчитывают по формуле
, (5)
где 
- стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующее массовой концентрации нефтепродуктов в образце для контроля, мг/дм.
Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:
. (6)
При невыполнении условия (6) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧЕННЫХ В ДВУХ ЛАБОРАТОРИЯХ
Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Значения предела воспроизводимости при 0,95
|
Диапазон измерений, мг/дм |
Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), |
|
От 0,05 до 0,1 включ. |
45 |
|
Св. 0,1 до 1 включ. |
39 |
|
Св. 1 до 25 включ. |
28 |
|
Св. 25 до 50 включ. |
14 |
, %При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(информационное)
Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений
|
Источник неопределенности |
Оценка типа |
Стандартная относительная неопределенность*, % |
|||
|
(от 0,05-0,1) мг/дм |
(св. 0,1-1) мг/дм |
(св. 1-25) мг/дм |
(св. 25-50) мг/дм |
||
|
Приготовление градуировочных растворов, |
В |
2,5 |
2,5 |
2,5 |
2,5 |
|
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, |
В |
2,8 |
2,8 |
1,5 |
1,5 |
|
Подготовка проб к анализу, |
В |
2,3 |
2,3 |
2,3 |
2,3 |
|
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости**, |
А |
11 |
10 |
8 |
4 |
|
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности*, |
А |
15 |
13 |
9,5 |
4,5 |
|
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, |
А |
16 |
14 |
10 |
5 |
|
Суммарная стандартная относительная неопределенность, |
21 |
17 |
13 |
7 |
|
|
Расширенная относительная неопределенность, ( |
42 |
34 |
26 |
14 |
|
|
Примечания. 1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений. 2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений. |
|||||
, %
, %
, %
, %
, %
, %
, %
) при _______________
* Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности 0,95.
** Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
ПРИЛОЖЕНИЕ Б
Приготовление градуировочных растворов нефтепродуктов в четыреххлористом углероде из трехкомпонентной смеси (ТКС)
Б.1 Приготовление смеси ТКС
В мерную колбу вместимостью 25 см отбирают пипеткой 2,70 см изооктана, 2,40 см гексадекана и 1,40 см бензола. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и перемешивают.
Приготовленный ТКС отвечает следующему составу:
-
изооктан - 37,5% масс.
гексадекан - 37,5% масс.
бензол - 25% масс.
Б.2 Раствор ТКС с массовой концентрацией 1,00 г/дм
Навеску ТКС массой 0,25 г, взвешенную в стаканчике, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, обмывают стаканчик 4-5 раз порциями (по 5 см) четыреххлористого углерода, доливают четыреххлористым углеродом до метки и тщательно перемешивают. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой.
Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой при температуре 0-5 °С. Срок хранения раствора 6 месяцев.
Б.3 Раствор ТКС с массовой концентрацией 100 мг/дм
Отбирают 5,0 см раствора ТКС (концентрация 1,00 г/дм), помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.
Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой при температуре 0-5 °С. Срок хранения раствора 3 месяца.
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
(РОСПРИРОДНАДЗОР)
ФЕДЕРАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ
"ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЦЕНТР АНАЛИЗА И ОЦЕНКИ ТЕХНОГЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ"
(ФБУ "ФЦАО")
СВИДЕТЕЛЬСТВО
об аттестации методики (метода) измерений
N 004/01.00301-2010/2011
Методика измерений
массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии,
предназначенная для применения в организациях, осуществляющих контроль состава питьевых, поверхностных и сточных вод,
разработанная ФБУ "ФЦАО" 125080, г.Москва, Волоколамское шоссе, д.11, стр.1
и содержащаяся в ПНД Ф 14.1:2:4.5-95 "Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии", 2011 г., на 16 листах.
Методика (метод); аттестована(ан) в соответствии с Федеральным законом от 26.06.2008 N 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений" и ГОСТ Р 8.563-2009 .
Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики (метода) измерений и экспериментальных исследований.
В результате аттестации методики (метода) измерений установлено, что методика (метод) измерений соответствует требованиям, предъявляемым ГОСТ Р 8.563-2009.
Показатели точности измерений приведены в приложении на 2 листах.
|
И.о. директора ФБУ "ФЦАО" |
С.А.Хахалин |
|
Дата выдачи: 15.03.2011 г. |
М.П. |
125080, г.Москва, Волоколамское шоссе, д.11, стр.1, тел.: (495) 943-29-44, www.fcao.ru
ПРИЛОЖЕНИЕ
к свидетельству N 004/01.00301-2010/2011 об аттестации методики измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных природных и сточных водах методом ИК-спектрометрии
на 2 листах
1 Показатели точности измерений * приведены в таблице 1
_______________
* В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п.3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.
Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений
|
Диапазон измерений, мг/дм |
Суммарная стандартная относительная неопределенность, |
Расширенная относительная неопределенность*, |
|
От 0,05 до 0,1 включ. |
21 |
42 |
|
Св. 0,1 до 1 включ. |
17 |
34 |
|
Св. 1 до 25 включ. |
13 |
26 |
|
Св. 25 до 50 включ. |
7 |
14 |
_______________
* Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности 0,95.
2 Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации нефтепродуктов
Таблица 2 - Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации нефтепродуктов
|
Источник неопределенности |
Оценка типа |
Стандартная относительная неопределенность, % |
|||
|
(от 0,05-0,1) мг/дм |
(св. 0,1-1) мг/дм |
(св. 1-25) мг/дм |
(св. 25-50) мг/дм |
||
|
Приготовление градуировочных растворов, |
В |
2,5 |
2,5 |
2,5 |
2,5 |
|
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, |
В |
2,8 |
2,8 |
1,5 |
1,5 |
|
Подготовка проб к анализу, |
В |
2,3 |
2,3 |
2,3 |
2,3 |
|
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости*, |
А |
11 |
10 |
8 |
4 |
|
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности*, |
А |
15 |
13 |
9,5 |
4,5 |
|
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, |
А |
16 |
14 |
10 |
5 |
|
Суммарная стандартная относительная неопределенность, |
21 |
17 |
13 |
7 |
|
|
Расширенная относительная неопределенность, ( |
42 |
34 |
26 |
14 |
|
|
Примечания. 1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений. 2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений. |
|||||
_______________
* Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
3 Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений
Таблица 3 - Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений
|
Наименование операции |
Контролируемая (проверяемая) характеристика |
Значение норматива при вероятности |
|||
|
(от 0,05-0,1) мг/дм |
(св. 0,1-1) мг/дм |
(св. 1-25) мг/дм |
(св. 25-50) мг/дм |
||
|
Проверка приемлемости результатов параллельных измерений (определений) |
Модуль разности двух параллельных определений, отнесенный к среднему арифметическому |
|
|||
|
31 |
28 |
22 |
11 |
||
|
Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости |
Модуль разности двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, отнесенный к среднему арифметическому |
|
|||
|
45 |
39 |
28 |
14 |
||
*_______________
* Результаты измерений на идентичных образцах исследуемого объекта, полученные двумя лабораториями, будут различаться с превышением предела воспроизводимости (
) в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при нормальном и правильном использовании методики измерений. Это проверено по экспериментальным данным, полученным в десяти лабораториях, при разработке данной методики.
|
Эксперт в области аттестации |
Т.Н.Попова |