Определение метил- и этилмеркурхлорида в продуктах животного происхождения, кормах и почве газожидкостной хроматографией

I вариант .* Метод основан на извлечении органических соединений ртути толуолом посредством экстрактивной перегонки солянокислого раствора, отделении от примесей раствором тиосульфата натрия, экстракции бензолом с последующим определением на газовом хроматографе с детектором электронного захвата. Чувствительность 0,005 мг/кг, ошибка до 25%. Вариант может быть использован для определения метил- и этилмеркурхлорида в мясе, рыбе, яйцах, молоке, кормах и почве.

________________

* В.В.Ермаков (ВНИИВС).

II вариант. * Метод основан на извлечении органических соединений ртути из подкисленных гомогенатов пищевых продуктов бензолом, перераспределении их в водный раствор -цистеина, повторной экстракции бензолом и количественном определении посредством газожидкостной хроматографии. Чувствительность метода 0,005 мг/кг, полнота определения 75-85%. Данный вариант может быть использован для определения метил- и этилмеркурхлорида в молоке, сливках, сметане, твороге, сливочном масле, почках, морских продуктах (креветки, кальмары, морские гребешки и др.), а также в кулинарно обработанных суточных пищевых рационах.

________________

* З.Н.Богомолова (Институт питания АМН СССР).

I вариант. В круглодонную термостойкую колбу вместимостью 250 мл вносят 10 г гомогенизированного или растертого образца (мясо, рыба, почва). Сухой образец смачивают 10 мл воды. В ту же колбу наливают 60 мл 1 н. соляной кислоты, 2 мл раствора хлорной меди, помещают несколько стеклянных капилляров или кусочков пемзы. При определении пестицидов в молоке 30 мл образца помещают в колбу, добавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты, 2 мл раствора хлорной меди и 25 мл воды. Колбу присоединяют к холодильнику и нагревают на слабом огне. При появлении пены верхнюю часть колбы охлаждают холодной водой. После прекращения вспенивания нагревание усиливают. Перед дистилляцией в делительную воронку (приемник) наливают 6 мл толуола. Отгоняют в делительную воронку 50 мл дистиллята. Затем колбу охлаждают, вносят в нее 20 мл толуола, присоединяют к аппарату и отгоняют растворитель в приемник. Не отсоединяя приемника, холодильник промывают 5 мл смеси 1 н. соляной кислоты с этанолом (7:3). Полученный дистиллят энергично встряхивают в течение 5 мин.

После разделения слоев нижнюю водную фазу отбрасывают. Толуольный экстракт промывают 25 мл воды и фильтруют через промытую толуолом стекловату или обычную вату в другую делительную воронку вместимостью 50 мл. Фильтр промывают 5 мл толуола. К экстракту добавляют 5 мл 0,0025 М гипосульфита натрия и энергично встряхивают смесь в течение 2 мин. После разделения слоев нижнюю фазу сливают в третью делительную воронку вместимостью 50 мл. Толуольный экстракт еще раз промывают 5 мл 0,0025 М раствором гипосульфита натрия. К объединенным этанольным растворам гипосульфита натрия добавляют 2,5 мл 3 М раствора йодистого калия и 5 мл бензола. Смесь встряхивают 2 мин. После разделения фаз нижний слой отбрасывают, а верхний (бензольный экстракт) промывают 10 мл 1%-го раствора йодистого калия в 0,1 н. растворе едкого натра. Бензольный экстракт сливают в градуированную пробирку, доводят объем до 5 мл бензолом, исследуют на газовом хроматографе (в испаритель вводят 5 мкл экстракта). Для повышения чувствительности метода экстракт можно концентрировать до 1 мл и вводить в испаритель в количестве 5 мкл.

II вариант. Среднюю пробу массой 500 г измельчают на мясорубке и тщательно перемешивают. 10 г измельченного продукта или 25 мл молока помещают в коническую колбу и приливают 50 мл дистиллированной воды, 3 мл 5%-го раствора хлорной ртути (при определении пестицидов в печени и яйцах), 14 мл концентрированной соляной кислоты и 10 г хлористого натрия. Содержимое колбы перемешивают. Соединения ртути экстрагируют 40 мл бензола при встряхивании в течение 30 мин. Если образуется эмульсия, для разделения слоев смесь центрифугируют 15-20 мин при 2000-2500 об/мин.

Бензольный экстракт переносят с помощью пипетки и резиновой груши в делительную воронку, повторяют экстракцию с 30 мл бензола. Объединенные бензольные экстракты промывают (самотеком) дистиллированной водой (3-4 раза по 8-10 мл) до нейтральной реакции промывных вод. Соединения ртути извлекают 7 мл 0,1%-го водного раствора -цистеина при встряхивании в течение 3 мин. После расслоения фаз нижний водный слой переносят в другую делительную воронку и повторяют экстракцию из органической фазы в том же порядке. К объединенным цистеиновым экстрактам добавляют 11 мл 6 н. соляной кислоты. Содержимое воронки перемешивают, органические соединения ртути извлекают 5 мл бензола при встряхивании воронки в течение 3 мин. Бензольный экстракт сушат безводным сульфатом натрия, в хроматограф вводят 5 мкл.

Если при экстракции цистеином образуется эмульсия, смесь центрифугируют при указанных выше условиях; отделившийся бензол отбрасывают. Если полное расслоение не происходит, оставшуюся эмульсию надо разрушить путем добавления 11 мл 6 н. соляной кислоты. Жидкость перемешивают и фильтруют через крупнопористый бумажный фильтр в делительную воронку. Ртутьорганические соединения извлекают 5 мл бензола, как описано выше.