Хлорофос - 0,0-диметил-2,2,2,-трихлор-1-оксиэтилфосфонат. Синонимы: трихлорфон, диптерекс, тугон, негувом, дилекс, Байер 13/59.
Температура, °С |
|||
Название препарата и его относительная молекулярная масса |
Структурная формула |
плавления |
кипения |
Фосфамид (рогор, фостион-ММ, Би-58, диметоат, дитрол), 229,2 |
51-52 |
86 (0,01), |
|
Фозалон, 367,8 |
45-46 |
||
Фталофос (имидан, пролат), 317,32 |
72-72,7 |
||
Хлорофос (диптерекс, трихлорфон), 257,45 |
73-74 |
109 (0,2), |
Чистый препарат представляет собой кристаллическое вещество без запаха. Температура плавления 73-74 °С. Растворимость в 100 г воды 12 г, бензола 15, эфира 17, хлороформа 75, гексана 0,08 г. В щелочной среде хлорофос превращается в ДДВФ - 0,0-диметил-0-2,2-дихлорвинилфосфат.
Таблица
Температура, °С |
|||
Название препарата и его относительная молекулярная масса |
Структурная формула |
кипения |
плавления |
ДДВФ, 220,9 |
74,1 |
- |
|
Метафос, 263,2 |
140 (0,5) |
35-36 |
|
Трихлорметафос-3, 335,6 |
127-133 (0,15) |
- |
Таблица
Препарат |
Растворимость в воде |
Органические растворители, в которых растворяется пестицид |
ДЦВФ |
Нерастворим |
Метанол, этанол |
Метафос |
Труднорастворим |
Дихлорэтан, четыреххлористный углерод, хлороформ |
Трихлорметафос-3 |
Нерастворим |
Ацетон, дихлорэтан, этанол |
Принцип метода. Метод* основан на экстракции хлорофоса из пробы растворителем, из остатка (после удаления растворителя) водой, окислении смесью бихромата калия с серной кислотой и определении продуктов разложения хлорофоса (ДДВФ и ДДТ) на основе реакции Фудживара. Чувствительность метода 0,2-0,3 мг/кг. Ошибка определения составляет ±10%. Хлороформ мешает определению, поэтому не должно быть его паров в воздухе. Продукты разложения хлорофоса данным методом не обнаруживаются.
_______________
* Л.А.Стемпковская, И.Н.Пашковская (Киевский НИИ гигиены питания).
Серный эфир х.ч.
Кислота серная х.ч. плотностью 1,84 г/см.
Бихромат калия х.ч.
Едкий натрий х.ч.
30%-ный и 2%-ный водные растворы едкого натра.
Кислота ортофосфорная х.ч. плотностью 1,7 г/см или ледяная уксусная кислота х.ч.
Сульфат натрия безводный свежепрокаленный.
Пиридин х.ч. или ч. Если пиридин дает положительную реакцию по Фудживару, его очищают следующим образом. К 250 мл пиридина добавляют 15 мл 2%-го раствора едкого натра, крупинку перманганата калия и кипятят 30-40 мин с обратным холодильником. При охлаждении добавляют едкий натр до образования двух фаз (20 г), отделяют пиридиновый слой и перегоняют, используя для нагрева глицериновую баню.
Колбы конические вместимостью 250 и 300 мл с притертыми пробками. Прибор для гидролиза (круглодонная колбочка вместимостью 50-100 мл с обратным холодильником на шлифе).
Колбы на 500 мл с обратным холодильником.
Либиховский холодильник.
Делительные воронки на 50 мл.
Колбы круглодонные на 50 мл.
Чашки Петри.
Стаканы химические вместимостью 80-100 мл.
Воронки химические диаметром 8 см.
Цилиндры мерные на 100 и 250 мл.
Колориметрические пробирки на 10-15 мл.
Термометр на 100 и 200 °С.
Резиновая груша.
Баня водяная.
Баня глицериновая.
Электроплитка.
Фотоэлектроколориметр.
Фильтры.
Ход анализа. Молоко. I метод. К 50 мл молока добавляют 0,3 мл концентрированной ортофосфорной или уксусной кислоты и 50 г свежепрокаленного безводного сульфата натрия. Чтобы не образовалось комков, сульфат натрия добавляют небольшими порциями при тщательном перемешивании смеси. Из полученной смеси хлорофос экстрагируют 100 мл серного эфира в течение 10 мин* при энергичном встряхивании. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр. После измерения объема удаляют растворитель на водяной бане при 45-50 °С (до сухого остатка).
_______________
* Если сульфат натрия плохо прокален, то для лучшего отделения жидкой фазы створоженного молока от растворителя необходимо увеличить объем растворителя до 150-200 мл.
II метод. 50 мл молока выпаривают в чашке Петри на водяной бане (или батарее) при температуре не выше 55 °С до получения творогообразной массы. При помощи стеклянной палочки массу переносят в химический стакан. Экстрагируют хлорофос 30-40 мл серного эфира, прибавляя его дробно по 6-8 мл. Смесь при экстракции слегка подогревают (не выше 40 °С) на водяной бане и энергично помешивают стеклянной палочкой. Экстракты фильтруют через бумажный фильтр в круглодонную колбу, растворитель удаляют на водяной бане (45-50 °С) до получения сухого остатка.
Растительные продукты. Пробу продукта массой 25-50 г измельчают* и экстрагируют 25-50 мл серного эфира 30-40 мин. Раствор фильтруют через маленький складчатый фильтр в круглодонную колбу. Экстракцию повторяют 3-4 раза, встряхивают каждый раз пробу с 10-20 мл растворителя 5 мин. Растворитель из объединенного экстракта испаряют на водяной бане (50-60 °С) до образования влажного остатка. Следы растворителя выдувают при помощи резиновой груши.
_______________
* Зерно не измельчают. При анализе яблок следует использовать только кожуру толщиной 3-4 мм. К картофелю перед экстрагированием надо добавить сульфат натрия (20 г).
Извлечение хлорофоса из остатка. Молоко . К маслянистому остатку в колбе добавляют 2 мл дистиллированной воды и взбалтывают 5 мин при подогреве на водяной бане с температурой не выше 55 °С. Смесь охлаждают под струей холодной воды или в холодильнике до затвердения жира. Водный экстракт фильтруют через бумажный фильтр в колбу со шлифом. Операцию проводят 3 раза, добавляя 2 раза по 2 мл дистиллированной воды и один раз 1 мл. Экстракты объединяют.
Растительные продукты. К сухому остатку приливают 2 мл дистиллированной воды. После 15-20-минутного перемешивания водный экстракт сливают в колбу прибора для гидролиза. Остаток снова смывают дистиллированной водой (3 раза по 1 мл). Полученные экстракты присоединяют к основному раствору.
Количественное определение. К объединенному водному экстракту в колбе добавляют 1-2 мл серной кислоты плотностью 1,84 г/см и 0,6-1 г бихромата калия. Присоединяют колбу к обратному холодильнику, кипятят содержимое колбы 5-6 мин, считая с момента закипания раствора. После 1-2-минутного отстаивания колбу отсоединяют от холодильника и охлаждают под струей холодной воды. Полученный раствор нейтрализуют 30%-ным раствором едкого натра, внося его по каплям при помешивании до перехода желто-бурой окраски в желто-зеленую.
Добавляют в колбу 3-4 мл 30%-го раствора щелочи и 8 мл пиридина, смесь тщательно перемешивают и нагревают 15 (±2) мин на водяной бане с температурой 70±5 °С. Смесь охлаждают, переносят в делительную воронку, отделяют щелочной слой. К перенесенному в пробирку (через верхнюю часть делительной воронки) пиридиновому слою добавляют 2 мл дистиллированной воды. Содержимое пробирки перемешивают и измеряют оптическую плотность окрашенного раствора на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной слоя 20 мм при зеленом светофильтре. Раствором сравнения служит дистиллированная вода.
Содержание хлорофоса в пробе определяют по калибровочной кривой, для построения которой берут от 0,1 до 1,2 мл стандартного раствора хлорофоса в воде (100 мкг/мл), доводят объем дистиллированной водой до 5 мл, добавляют 1-2 мл серной кислоты плотностью 1,84 г/см и 0,6-1 г бихромата калия. Далее проводят все операции, как при анализе пробы.
В полевых условиях оценка полученных результатов с достаточной для практических целей точностью может быть проведена по стандартной (имитационной) шкале, построенной на базе водных растворов хлористого кобальта и кристаллвиолета. Для 100 мкг хлорофоса характерна окраска, которая может быть имитирована раствором, содержащим 8,5 мл 0,02 н. СаСl·6НО, 0,14 мл - 0,0025%-го кристаллвиолета и 1,36 мл дистиллированной воды.
Поскольку реактивы (особенно кристаллвиолет) различных партий при одних и тех же количествах могут давать неодинаковые оттенки, следует предварительно проверить оптические плотности исходного имитационного раствора и раствора, соответствующего 100 мкг хлорофоса по калибровочной кривой. Разбавлением последнего раствора получают растворы, содержащие меньшие количества хлорофоса. Шкала может сохраняться в темном месте в плотно закрытых пробирках до шести месяцев.
Расчет. Содержание хлорофоса в продукте (мг/кт)* вычисляют по формулам:
_______________
* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
1) при извлечении хлорофоса из молока первым методом
,
2) при извлечении хлорофоса из молока вторым методом и при определении пестицида в растительных продуктах
,
где - количество хлорофоса, найденное по калибровочному графику или имитационной шкале, мкг;
- объем или масса пробы молока, мл или г;
- объем экстрагента, мл;
- объем полученного экстракта, мл.
Сборник методических документов,
необходимых для обеспечения применения
Федерального закона от 12.06.08 N 88-ФЗ
"Технический регламент на молоко
и молочную продукцию". Часть 7. -
М.: Федеральный центр гигиены
и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009