Методические рекомендации по определению эпихлоргидрина в водных вытяжках из полимерных материалов
МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭПИХЛОРГИДРИНА В ВОДНЫХ ВЫТЯЖКАХ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ*
________________
* Утверждено заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР В.Е.Ковшило. 15 июля 1981 г. N 2413-81
Эпихлоргидрин 
- прозрачная жидкость
Т. кип. 117 °С, М.М. 92,5 п.20 1,185.
Хорошо растворим в спирте, эфире, гексане, в воде - меньше 5% (весовых). Эпихлоргидрин является ценным материалом для получения эпоксидных смол, основным достоинством которых являются: высокая адгезия, эластичность, твердость, малая усадка при отражении, устойчивость к щелочам и атмосферным воздействиям и высокие электроизоляционные свойства.
ПДК эпихлоргидрина 0,01 кг/л, ДУ - 01 мг/л.
Для определения малых количеств эпихлоргидрина (ЭХГ) необходимо предварительно концентрировать исследуемые растворы.
Литературные данные таблицы азеотропных смесей
(Л.Хорсли, Москва, 1951 г. Издательство иностранной литературы) и работы нашей лаборатории 1969-70 гг., показали невозможность извлечения ЭХГ из воды и водных вытяжек органическими растворителями, т.к. он образует с водой и всеми доступными экстрагентами азеотропные смеси. Перегонка с водным паром также не дает желаемого результата, т.к. количество перегоняемого ЭХГ составляет лишь 40-50%.
Поэтому мы предложили метод, в основе которого лежит химическое превращение ЭХГ в дихлоргидринглицерина (ДХГ), анализ которого не связан с вышеперечисленными трудностями.
Настоящие методические рекомендации предназначены для определения эпилхлоргидрина в воде и водных вытяжках из полимерных материалов.
ПРИНЦИП МЕТОДА
Метод основан на реакционно-хроматографическом определении эпилхлоргидрина (ЭХГ). Это достигается путем раскрытия эпоксидного кольца ЭХГ соляной кислотой в присутствии хлористого натрия, дальнейшим извлечением продукта реакции (1,3 - дихлоргидрина глицерина) из водной вытяжки диэтиловым эфиром, концентрированием полученных экстрактов и определением 1,3-дихлоргидрина на газо-жидкостном хроматографе с пламенно-ионизационном детектором.
Чувствительность метода 0,010 мг/л или 1,10
% ЭПХГ. Минимально детектируемое количество 1,3 - дихлоргидрина глицерина 1·10
мг.
1. Диэтиловый эфир для наркоза, ГОСТ 6265-74
2. Гексан очищенный. х.ч. ТУ 6-09-3375-78
3. Соляная кислота. ч., ГОСТ 4233-77
5. Стандартный раствор ЭПХГ в гексане (100 мкг/мл, годен 1 месяц)
6. Стандартный раствор ДХГ в эфире (100 мкг/мл, годен 1 месяц)
7. Дистиллированная вода, ТУ 6-09-2502-72
8. Натрий сернокислый безводный,ч.д.а. ГОСТ 4166-76
ОЧИСТКА ГЕКСАНА
Очистку гексана проводят для удаления примесей, мешающих определению. Для этого гексан перемешивают при нагревании на водяной бане ( Т 70°) с серной кислотой (2% от количества гексана) в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником в течение двух часов. После охлаждения органическую фазу отделяют и повторяют нагрев с перемешиванием с новой порцией кислоты. Процесс повторяют 3-4 раза (пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться). Очищенный гексан перегоняют при Т. 69-70 °С.
Приготовление стандартного раствора ЭХГ
В пикнометр, закрывающийся притертой пробкой, емкостью 25 см
, вносят 15-20 мл гексана, взвешивают с точностью до 0,0002 г. После прибавления 1-2 капель ЭХГ, пикнометр снова взвешивают и доводят объем растворителя до метки. Концентрацию (мг/мл) находят путем деления разности двух взвешиваний на объем пикнометра. Для работы проводят дальнейшее разбавление.
ПРИБОРЫ И ПОСУДА
1. Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
2. Микрошприц МШ-10
3. Весы аналитические, ВЛА-200 М
4. Весы химические, ВЛК 500 г/10
5. Колбы плоскодонные емкостью 1000 мл, НШ, 100 мл, ГОСТ 10394-72
6. Делительные воронки емкостью 500 мл, ГОСТ 8613-75
7. Шариковый холодильник, НШ, ГОСТ 9499-70
8. Колбы для упаривания (рис. стр.13)
9. Плитки электрические, ГОСТ 306-69
10. Бани водяные, ТУ 64-1-2850-76
11. Мерные пипетки, ГОСТ 1770-74
12. Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74
13. Водород технический, марки А, ГОСТ 3082-70
14. Воздух сжатый или подаваемый компрессором с устройством для его обезвоживания.
УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ 1,3-ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА
Колонка длиной 120 см, внутренним диаметром 0,3 см
Неподвижная фаза - 15% карбовакс 20 М
Твердый носитель Chromocorb W (0,147-0,175 мм)
Температура колонки - 150°
Температура испарителя - 160°
СКОРОСТЬ АЗОТА 40 мл/мин
В этих условиях удерживания 1,3-дихлоргидрина глицерина-6
04
. Чувствительность усилителя 2-10
а.
ОПИСАНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Для проведения анализа готовят стандартные растворы, содержащие по 4, 3, 2, 1 мкг/мл ЭХГ.
В 200 мл дистиллированной воды вносят 1 мл стандартного раствора. Прибавляют 5 мл соляной кислоты, 25 г хлористого натрия, кипятят в колбе, снабженной шариковым холодильником, 60 мин. После охлаждения продукт реакции 1,3-дихлоргидрин глицерина трижды экстрагируют диэтиловым эфиром (30, 15, 15 мл) в течение 10 мин каждый раз. Экстракты объединяют и прибавляют безводный натрий сернокислый для удаления остатков влаги, упаривают на водяной бане (40°) до объема 0,2 мл. 2 мл полученного концентрата вводят в хроматограф микрошприцом, предварительно промытым диэтиловым эфиром.
На основании полученных данных строят калибровочный график, выражающий зависимость высоты пика ДХГ на хроматограмме от концентрации ЭХГ в растворе.
Для определения ЭПХГ в водных вытяжках поступают так же, как и при построении калибровочной кривой. Содержание ЭХГ определяют по калибровочной кривой. Для достоверности результатов делают 2 параллельных опыта. В случае расхождения сделать третий.
Киев, 1982