Инженерная библиотека

Методические рекомендации Минздрава СССР

Методические рекомендации Минздрава СССР

Методические рекомендации по определению бутилового эфира метакриловой кислоты в водных вытяжках методом тонкослойной хроматографии

Оглавление

Детали

МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ БУТИЛОВОГО ЭФИРА МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОДНЫХ ВЫТЯЖКАХ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ*

_______________

* Утверждено Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР В.Е.Ковшило 14 сентября 1981 г. N 2445-81.

Настоящие рекомендации предназначены для определения бутилового эфира метакриловой кислоты в водных вытяжках.

Бутиловый эфир метакриловой кислоты -

Прозрачная жидкость с неприятным запахом - 169 °С, мол. масса - 142,19. - 1,427, - 0,895. Растворим в воде, эфире, этиловом спирте и др. органических растворителях.

ПРИНЦИП МЕТОДА

В связи с тем, что для эфиров акриловых кислот невозможно подобрать систему для проявления в тонком слое сорбента с высокой чувствительностью, применено бромирование и проявление полученных продуктов азотнокислым серебром.

Для определения бутилакрилата (БМА) проводят реакцию с бромом. Продукт взаимодействия - дибромид БМА (бутиловый эфир 1,2 - дибром - 2, метилпропиновой кислоты ББМ) экстрагируют из водных растворов гексаном, концентрируют полученные экстракты и хроматографируют в тонком слое сорбента (силикагель КСК - крахмал или пластинках "СИЛУФОЛ").

Реакция проходит по схеме:

Зависимость количества эфира от окраски и размера пятен дибромпроизводного БМА наблюдается в интервале 10-30 мкг бутилметакрилата в пробе.

Чувствительность метода по БМА - 0,02 мг/л.

Следующие вещества: как стирол, эпихлоргидрин, метанол не мешают определению БМА.

В ходе определения можно проводить калибровку бромированием определенной концентрации БМА. Однако это может привести к неточностям и занимать лишнее время. В связи с этим, рекомендуется пользоваться стандартным раствором дибромида бутилметакрилата, получение которого описано ниже:

(1)

К 20,0 мл свежеперегнанного диоксана (. 101,1 °С, мол. масса 83,10; С - 1,033), находящегося в стакане, при перемешивании быстро прибавляют 35,6 г (11,1 мл) брома. Затем в этот стакан быстро вливают 35,0 мл ледяной воды. Сразу же выпадает желтый осадок. Его отфильтровывают.

(2)

К 0,116 и (16,5 г) свежеперегнанного БМА, находящегося в небольшом стаканчике, прибавляли медленно небольшими порциями 0,116M (28,8 г) диоксандибромида при перемешивании. По мере растворения диксандибромида жидкость приобретала красновато-оранжевый цвет, на поверхности образовывался маслянистый слой. Реакционную смесь оставляли до следующего дня. Она обесцветилась. Затем реакционную смесь трижды экстрагировали эфиром. Эфирные вытяжки соединяли, сушили хлористым кальцием, эфир отгоняли. Остаток перегоняли в вакууме. ( - 35-40 мм рт.ст. - 130 °С).

РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

1. Калий бромистый, ГОСТ 4160-75*

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 4160-74. - Примечание изготовителя базы данных.

2. Гексан, ТУ 6-09-3375-78*, свежеперегнанный при 68,7 °С

________________

* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, являются авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

3. Бром, ГОСТ 4109-78*

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 4109-79. - Примечание изготовителя базы данных.

4. Уксусная кислота, ГОСТ 18290-77*

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 18270-72. - Примечание изготовителя базы данных.

5. Углерод четыреххлористый, ГОСТ 5827-76*

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 5827-68. На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 20288-74. - Примечание изготовителя базы данных.

6. Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-79*

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 1277-75. - Примечание изготовителя базы данных.

7. Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76, размолотый и просеянный через сито 100 меш.

8. Крахмал нерастворимый*, ГОСТ 10163-76

_______________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

9. Аммиак, ГОСТ 3760-75*

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 3760-79. - Примечание изготовителя базы данных.

10. Ацетон, ГОСТ 2603-81*

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 2603-79. - Примечание изготовителя базы данных.

11. Дистиллированная вода

12. Натрий сернокислый б/в, ГОСТ 4166-76

13. Диоксан, ГОСТ 10455-76*

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 10455-75. На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 10455-80. - Примечание изготовителя базы данных.

14. Стандартный раствор БМА в уксусной кислоте (100 мкг/мл 10 мкг/мл).

15. Стандартный раствор брома (1000 мкг/мл) в уксусной кислоте годен 10 дней

16. Стандартный раствор ББМ в гексане (10 мкг/мл) годен 1 месяц (хранится в холодильнике)

17. Проявляющий раствор: 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 5 мл концентрированного аммиака и доводят объем раствора до 100 мл ацетоном. Раствор годен 1-2 дня

АППАРАТУРА, ПОСУДА И МАТЕРИАЛЫ

1. Колбы конические с притертыми пробками, емкостью 250 мл, ГОСТ 1770-74

2.Грушевидные колбы для упаривания, емкостью 50-100 мл, ГОСТ 10394-72*

________________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 25336-82, ГОСТ 23932-90 . - Примечание изготовителя базы данных.

3. Насадка Вюрца, ГОСТ 9425-60*

________________

4. Холодильник Либиха, ГОСТ 9499-70*

________________

5. Аллонж, ГОСТ 9425-61*

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 9425-71. На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 25336-82, ГОСТ 23932-90 . - Примечание изготовителя базы данных.

6. Делительные воронки на 250 мл, ГОСТ 6619-75

7. Воронки стеклянные диаметром 75 мл, ГОСТ 8613-75*

________________

8. Камера для хроматографирования (цилиндрический сосуд диаметром 10 или более см, ГОСТ 10565-75* с притертой крышкой)

________________

9. Пипетки мерные с ценой деления 0,01 мл на 0,1 мл, ГОСТ 1770-64*

________________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 1770-74. - Примечание изготовителя базы данных.

10. Пластинки для хроматографии. Стеклянные пластинки (9x12 см) тщательно промывают водой, содовым раствором, хромовой смесью, дистиллированной водой и сушат в вертикальном положении.

Примечание: Если стандартный раствор брома имеет концентрацию, большую или меньшую, чем 1000 мкг/мл, то для проведения бромирования бутилакрилата берут соответственно меньшее или большее количество миллилитров стандартного раствора.

11. Камера для опрыскивания пластинок (стеклянный колпак диаметром 200-250 см, СТУ 30-6192)

12. Пульверизаторы стеклянные (см. "Химический анализ микроколичества ядохимикатов" М.А.Кличенко, Т.А.Лебедева, З.Ф.Юркова, стр.291, рис.24, изд. "Медицина". Москва 1972 г.)

13. Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76

14. Пластинки "СИЛУФОЛ" (15х15 см)

15. Весы аналитические ВЛА-200М

16. Сито капроновое 100 меш. (1600 отверстий на 1 см, ГОСТ 4408-67*)

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 4403-77. На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 4403-91. - Примечание изготовителя базы данных.

17. Облучатель ртутно-кварцевый настольный СКП-11, ГОСТ 20790-75*, ТУ 64-I-1618-77

________________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 20790-93. - Примечание изготовителя базы данных.

18. Фильтры бессолевые белая и красная лента, ТУ 6-09-1678-72

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ПЛАСТИНОК

40 г тщательно растертого и просеянного силикагеля и 1 г крахмала смешивают с 125 мл дистиллированной воды. Смесь растирают до получения сметанообразной массы и равномерно наносят на сухую поверхность пластинок для хроматографирования. Из указанного выше количества сорбционной массы может быть приготовлено 10-15 пластинок. Пластинки сушат в течение суток при комнатной температуре. Хранят в эксикаторе в течение 1-2 месяцев.

ХОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

В 500 мл вытяжки, находящейся в колбе с притертой пробкой, растворяют 5 г бромистого калия. В полученный раствор вносят 1000 мкг брома в ледяной уксусной кислоте. Вытяжку выдерживают в течение 1,5 часа при температуре 20-40 °С в темном месте. Образующийся дибромид БМА извлекают гексаном: для экстракции берут по 15 мл гексана и экстрагируют в течение 10 минут трижды, используя при этом свежие порции гексана. Полученные экстракты объединяют, сушат безводным сернокислым натрием и концентрируют, упаривая растворитель в выпарительных колбочках на водяной бане до объема 0,1-0,2 мл. Остаток после отгонки растворителя количественно переносят при помощи градуированной пипетки на пластинку, стенки колбы еще 3-4 раза омывают небольшими порциями растворителя, каждый раз наносят раствор в центр первого пятна, так чтобы диаметр его превышал 1 см.

Слева и справа на расстоянии 1-1,5 см от края пятна пробы наносят стандартные растворы дибромида бутилметакрилата в количестве 10-20 мкг (по ББА).

Пластинку с нанесенными пробами помещают в хроматографическую камеру с четыреххлористым углеродом.

Высота слоя растворителя на дне камеры не должна превышать 0,5 см. Когда высота подъема растворителя на пластинке достигает 10 см, пластинку вынимают, отмечают линию, до которой поднялся растворитель.

Пластинку для удаления растворителя сушат на воздухе, ББМ проявляют раствором AgNO, а затем 15 минут облучают УФ-лучами кварцевой лампы.

ББМ обнаруживается в виде черных пятен на белом фоне - 0,8. Количественное определение препарата производится путем визуального сравнения размера и интенсивности краски пятен дибромида бутилметакрилата в пробе с интенсивностью и размерами пятен стандартных растворов.