Приказ Минздрава СССР

Методические указания по обнаружению и определению содержания общей ртути в пищевых продуктах методом беспламенной атомной абсорбции

Оглавление

Детали

Методические указания
по обнаружению и определению содержания общей ртути в пищевых продуктах методом беспламенной атомной абсорбции

УТВЕРЖДЕНО Начальник Главного санитарно-профилактического управления Минздрава СССР 27 июня 1990 г. N 5178-90

Предлагаемый метод основан на мокром кислотном озолении пробы с последующим восстановлением ртути до металлической формы и количественном определении методом беспламенной атомной абсорбции на отечественном ртутном анализаторе типа "Юлия-2". Предел обнаружения метода в зависимости от навески продукта составит от 0,005 мг/кг (при навеске 30 г) до 0,03 мг/кг (при навеске 5 г). Относительное стандартное отклонение 0,07-0,08.

Продолжительность анализа ртути в подготовленном минерализованном образце 10 мин. Общая продолжительность анализа лимитируется этапом подготовки пробы (минерализации), которая составляет от 3 до 18 ч в зависимости от вида пищевых продуктов.

Метод включает два этапа:

- кислотная деструкция образца;

- определение ртути методом беспламенной атомной абсорбции на ртутном анализаторе "Юлия-2".

Методические указания предназначены для лабораторий санитарно-эпидемиологических станций и НИИ гигиенического профиля при анализе продовольственного сырья и пищевых продуктов на содержание общей ртути.

1. Оборудование и материалы


1. Анализатор ртути - "Юлия-2"
2. Иономер или рН-метр (типа ЭВ-74, pH 121)
3. Баня водяная
4. Весы лабораторные общего назначения 2 класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г с допускаемой погрешностью взвешивания 0,01	ГОСТ 24104*
_______________ * На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 53228-2008. - Примечание изготовителя базы данных.
5. Электроплитка с закрытой спиралью
6. Колбы мерные 1-50-2 или 2-50-2, 1-100-2 или 2-100-2, 1-500-2 или 2-500-2, 1-1000-2 или 2-1000-2	ГОСТ 1770-74
7. Колбы конические Кн-1-750-34/35 ТС; Кн-1-500-29/32 ТС;	ГОСТ 25336-82
8. Воронки 8-25-38 ХС	ГОСТ 25336-82
9. Цилиндры мерные 1-100	ГОСТ 25336-82
10. Пипетки 4-1-1 или 5-1-1, или 5-1-2; 7-1-5 или 7-2-5	ГОСТ 20292*
_______________ * На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
11. Стаканы В-1-50 ТС	ГОСТ 25336-82
12. Фильтры обеззоленные синяя лента
13. Спирт этиловый	ГОСТ 18300
14. Кислота азотная, плотность 1,43 г/см, ос.ч.	ГОСТ 11125
15. Кислота серная, плотность 1,84 г/см, ос.ч.	ГОСТ 14262
Допускается применять кислоты марки х.ч., если массовая доля ртути в них не более 0,004 мг/кг.
16. Кислота соляная, плотность 1,19 г/см, ос.ч, 6% раствор.	ГОСТ 14261
17. Олово двухлористое безводное или 2-водное, ч.д.а, раствор в 6% соляной кислоте	ГОСТ 3678*
_______________ * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 36-78. На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ТУ 6-09-5393-88, являющиеся авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных..
18. Ртуть двухлористая, ч.д.а.	ГОСТ 4519*
________________ * ГОСТ 4519-48 отменен с 01.07.73 без замены (ИУС N 6-73). - Примечание изготовителя базы данных.
азотнокислая , х.ч. или стандартный образец раствора соли ртути ГСО РР 3497	ГОСТ 4520
19. Калий марганцовокислый, х.ч.	ГОСТ 20490-75
20. Калий хромовокислый, х.ч.	ГОСТ 4459-75
21. Масло вазелиновое или силиконовое
22. Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

Допускается применять импортное оборудование, лабораторное химическое стекло и реактивы, соответствующие по качеству отечественным аналогам.

2. Отбор проб

Отбор и подготовку проб к испытанию проводят в соответствии с нормативно-технической документацией на продукт или пищевое сырье.

3. Подготовка к испытаниям

3.1. Построение градуировочного графика

3.1.1. Приготовление основного стандартного раствора ртути с концентрацией 100 мкг/мл

Растворяют 0,166 г азотнокислой или 0,135 г двухлористой ртути в дистиллированной воде в колбе вместимостью 1 л, предварительно добавив 30 мл концентрированной азотной кислоты и несколько кристаллов калия хромовокислого.

Основной раствор ртути из стандартного образца ГСО РР 3497 готовят по прилагаемой к нему инструкции.

3.1.2. Приготовление рабочего стандартного раствора ртути (растворы 1-3)

Раствор 1 с концентрацией ртути 10 мкг/мл: 10 мл основного раствора ртути помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор 2 с концентрацией ртути 0,1 мкг/мл: 5 мл раствора 1 помещают в мерную колбу вместимостью 500 мл и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор 3 с концентрацией ртути 0,01 мкг/мл: 10 мл раствора 2 помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой.

3.1.3. Построение градуировочного графика

Градуировочный график строят для двух диапазонов:

минимальный диапазон 0,003-0,01 мкг (график 1)

максимальный диапазон 0,01-0,03 мкг (график 2)

График 1 - Минимальный диапазон (0,003-0,01 мкг)

График 2 - Максимальный диапазон (0,01-0,03 мкг)

В пробирку для определения ртути поочередно вносят 0,0; 0,3; 0,5; 0,6; 0,8; 1,0 мл рабочего стандартного раствора 3, содержащего 0,0; 0,003; 0,005; 0,006; 0,008; 0,01 мкг ртути соответственно. Добавляют дистиллированную воду до объема 2,7 мл и 0,3 мл раствора двухлористого олова. Немедленно вводят в склянку барботер. Снимают показания иономера.

Для максимальной шкалы в пробирку для определения ртути поочередно вносят 0,00; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25; 0,30 мл рабочего стандартного раствора 2, содержащего 0,00; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025; 0,030 мкг ртути соответственно. Далее как для минимальной шкалы.

3.1.4. Градуировочный график строят, откладывая по оси абсцисс массу ртути, в мкг, по оси ординат - пропускание, выраженное в % от полной шкалы в диапазоне 4-9 иономера ().

Градуировочный график строят вновь 1 раз в 3 месяца, а также каждый раз при замене кюветы, ртутной лампы или после ремонта прибора.

Основной стандартный раствор ртути хранят в течение 3 месяцев, рабочие стандартные растворы ртути готовят в день построения калибровочного графика.

3.1.5. Приготовление очищенного раствора двухлористого олова

Навеску 1,5 г безводного двухлористого олова или 1,8 г двухлористого олова 2-водного помещают в мерную пробирку на 25 мл и доводят до метки 6% раствором соляной кислоты. Раствор продувают с помощью микрокомпрессора прибора до отрицательной реакции на ртуть (отметка 100 на шкале иономера).

3.1.6. Приготовление раствора для поглощения отработанной ртути

5 г перманганата калия растворяют в 94,5 мл дистиллированной воды и добавляют 0,5 мл концентрированной соляной кислоты.

3.2. Деструкция образца пищевого продукта ("открытым" способом)

В коническую колбу (емкостью 500 мл для навески 5 г и 750 мл для навески выше 5 г) помещают навеску из ранее подготовленной средней пробы в соответствии с табл.1 и равномерно распределяют по дну колбы.

Таблица 1


ПДК СанПиН 42-123-4089-86	Наве- ска, г	Предв. обраб. навески	Добав- ление этил. спирта	Добав- ление воды, мл	Добав- ление конц. азот. к-ты, мл	Выдер- жив. при комн. т-ре, мин.	Добав- ление конц. серной к-ты, мл	Выдер- жив. при комн. т-ре, мин	Темпе- ратура и время нагрева на водяной бане, °С
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
0,005 (молоко, продукты детского питания, жидкие напитки)	30	по ГОСТ 26927-86 в перес- чете на навеску	1,0	по ГОСТ 26927-86 в пересчете на навеску	по ГОСТ 26927-86	по ГОСТ 26927-86	по ГОСТ 26927-86 в перес- чете на навеску	до полного прекра- щения выдел. окислов азота	По ГОСТ 26927-86
(сухое молоко и прод. детского питания)	5	-"-	1,0		5	30	7	-"-	-"-
0,01	15	-"-	1,0	по ГОСТ 26927-86 в пересчете на навеску		по ГОСТ 26927-86 в пересчете на навеску		-"-	-"-
0,02 (плодоовощная продукция)	10	-"-	10	-"-	-"-	-"-	-"-	-"-	5-10 мин при 70 °С 15-20 мин при 100 °С
0,03 и выше (для зерна, круп, зернобобовых)	5	-	1,0	10-20	10	на ночь	5	-"-	5-10 мин при 70 °С 30 мин при 100 °С
(для мяса, мясных продуктов и др.)	5	-	1,0	5	5	30	5	-"-	5-10 мин при 70 °С 15-20 мин при 100 °С
(для рыбы, рыбных продуктов, продуктов моря) "закрытым способом"	5	-	1,0	5	5	30	5	-"-	-"-
Для каждой серии анализов проводится соответствующий контроль применяемых реактивов (холостая проба).

Последовательно вносят этиловый спирт, воду, азотную кислоту в соответствии с ГОСТ 26927-86, стр.7-10, табл.1 в пересчете на навеску, указанную в табл.1 методики. Для навески 5 г пользуются схемой минерализации, указанной в табл.1 методики.

Колбу закрывают воронкой диаметром 25 мм, содержимое перемешивают и выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут или оставляют на ночь. Осторожно по каплям через воронку при помешивании добавляют в пробу серную кислоту из стакана вместимостью 50 мл, не допуская бурного выделения окислов азота, с которыми возможны потери ртути. После добавления серной кислоты колбу оставляют в вытяжном шкафу при комнатной температуре до полного прекращения выделения бурых паров окислов азота. Затем колбу ставят на горячую водяную баню и проводят нагревание в соответствии с табл.1, графа 10. Добавляют 30 мл кипящей дистиллированной воды и выдерживают на кипящей водяной бане еще 15-20 минут.

Горячий деструктат фильтруют в цилиндр вместимостью 100 мл через увлажненный водой фильтр. Колбу из-под деструктата и фильтр несколько раз промывают кипящей дистиллированной водой. Объем деструктата и промывных вод доводят до 100 мл. Перед измерением деструктат в коническую колбу или стакан и тщательно перемешивают стекляной палочкой. При необходимости деструктат для последующих определений ртути хранят сутки.

Деструкция образца пищевого продукта ("закрытым" способом). Для продуктов, требующих "закрытой" минерализации (сыры, творог, рыба и др.) следует пользоваться методикой "закрытого" мокрого озоления по ГОСТ 26927-86.

4. Проведение анализа

Измерение количества ртути в деструктате проводят в соответствии с инструкцией к прибору. 1 мл деструктата вносят в пробирку для определения ртути и проводят измерение по п.3.1.3. Регистрируют максимальное отклонение стрелки иономера. При сильном пенообразовании в измерительную пробирку перед добавлением раствора двухлористого олова вносят одну каплю силиконового или вазелинового масла.

Для проверки правильности подготовки пробы (полноты минерализации) проводим опыт с добавкой. В колбу с навеской продукта добавляем стандартный раствор ртути на уровне двух ПДК и проводим минерализацию одновременно с анализируемой пробой. Степень открываемости должна находиться в пределах 75-90%.