Методические указания по определению фторидов в молоке потенциометрическим методом

1.1. Отбор проб для анализа проводят по ГОСТ 26809.

1.2 Объем пробы молока для двух параллельных определений должен быть не менее 100 см.

1.3. Пробы отбирают в полиэтиленовую посуду и не консервируют. Хранят в холодильнике и анализируют не позднее чем через 1 сутки.

1.4. Для приготовления стандартных (калибровочных) растворов фтористого натрия на молоке дополнительно из той же партии молока перед введением фтористого натрия отбирают одну пробу объемом не менее 350 мл. Хранят в холодильнике и используют не позднее, чем через 1 сутки.

1.5. Перед анализом пробы молока извлекают из холодильника, подогревают на водяной бане до температуры 25 °С, готовят смесь равных объемов молока и буфера TISAB-П и проводят анализ.

3.1. Приготовление основного стандартного раствора фтористого натрия с концентрацией фторида 100 мг/дм

0,2211 г фтористого натрия, высушенного предварительно при 105 °С до постоянной массы, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см: растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки. Раствор хранят в холодильнике в полиэтиленовом сосуде с плотно закрытой пробкой. Срок хранения 3 мес.

3.2. Приготовление водного стандартного раствора фтористого натрия с концентрацией фторида 10 мг/дм

3.3. Приготовление водного стандартного раствора фтористого натрия с концентрацией фторида 1 мг/дм

3.4. Приготовление рабочего стандартного раствора фтористого натрия на молоке с концентрацией фторида 10 мг/дм

3.5. Приготовление рабочего стандартного раствора фтористого натрия на молоке с концентрацией фторида 5 мг/дм

3.6. Приготовление рабочего стандартного раствора фтористого натрия на молоке с концентрацией фторида 1 мг/дм

3.7. Подготовка к работе фторидного электрода

Новый фторидный электрод ORION-9409 следует предварительно выдержать погруженным в раствор фтористого натрия концентрацией 100 мг/дм (п.3.1) в течение суток, а затем тщательно промыть дистиллированной водой. При ежедневной работе с электродом его хранят, погрузив в раствор фтористого натрия концентрацией 10 мг/дм (п.3.2). При длительных перерывах в работе электрод хранят в сухом состоянии.

Вспомогательный хлорсеребряный электрод сравнения ORION-9001 следует заполнить только специальным раствором хлористого калия ORION-900001. После смачивания этим раствором зоны электролитического ключа электрод готов к работе. При ежедневной работе с электродом его хранят в сухом состоянии, но с заполненной на 2/3 уровня камерой. Не следует допускать высыхания раствора хлористого калия и образования кристаллов в камере электрода. При длительных перерывах в работе камеру электрода осушают и промывают дистиллированной водой, хранят в сухом состоянии.

В новом комбинированном фторидном электроде ORION-9609 следует заполнить вспомогательную камеру на 2/3 уровня только специальным раствором хлористого калия ORION  900001, выдержать его погруженным в раствор фтористого натрия концентрацией 100 мг/дм (п.3.1) в течение суток, а затем тщательно промыть дистиллированной водой. При ежедневной работе с электродом его хранят, погрузив в раствор фтористого натрия концентрацией 10 мг/дм (п.3.2). Важно соблюдать, чтобы уровень хлористого калия не был ниже 1/3 уровня вспомогательной камеры и чтобы не происходило образования кристаллов в ней. При длительных перерывах в работе вспомогательную камеру осушают и промывают дистиллированной водой, электрод хранят в сухом состоянии.

3.8. Проверка правильности работы фторидных электродов, электрода сравнения и измерительного прибора

Процедура проверки правильности работы комплекса электродов и измерительного прибора состоит в определении крутизны характеристики фторидного электрода - изменение возникающей между фторидным и вспомогательным электродами разности потенциалов при десятикратном изменении концентрации фторидов.

В соответствии с инструкцией к измерительному прибору подключают фторидный и вспомогательный электроды или только комбинированный фторидный электрод.

В стакан вместимостью 100 см наливают предварительно подогретые на водяной бане до 25 °С 25 см водного стандартного раствора фтористого натрия с концентрацией фторида 1 мг/дм (п.3.3) и 25 см буфера TISAB-П, помещают в раствор магнит от магнитной мешалки. Установившееся значение равновесного потенциала измеряют в милливольтах при перемешивании раствора магнитной мешалкой. После этого электроды тщательно отмывают в дистиллированной воде и промокают фильтровальной бумагой. Во второй стакан вместимостью 100 см наливают предварительно прогретые на водяной бане до 25 °С 25 см буфера TISAB-П и 25 см водного стандартного раствора фтористого натрия с концентрацией фторида 10 мг/дм (п.3.2), погружают в раствор магнит, включают магнитную мешалку и измеряют установившееся значение потенциала в милливольтах. При выполнении измерений необходимо следить за тем, чтобы на поверхности мембраны фторидного электрода не налипали пузырьки воздуха.

Время установления потенциала в диапазоне концентраций фторида от 1 до 10 мг/дм - 3 мин.

По результатам измерений вычисляют крутизну характеристики как разность между первым и вторым измерением. Она должна составлять 57±3 мВ. Если такая зависимость значения потенциала от концентрации фторидов не соблюдается, то фторидный электрод следует регенерировать вымачиванием в течение суток в растворе фтористого натрия с концентрацией фторида 100 мг/дм (п.3.1), а затем тщательно отмыть дистиллированной водой.

3.9. Построение градуировочного графика

В стакан вместимостью 100 см помещают 25 см рабочего стандартного раствора фторида, приготовленного на молоке с концентрацией 1 мг/дм (п.3.6), приливают 25 см буфера TISAB-П, погружают в раствор фторидный и вспомогательный электроды (или комбинированный электрод) и перемешивают магнитной мешалкой. Через 3 мин отсчитывают установившееся значение равновесного потенциала в милливольтах. Во второй стакан вместимостью 100 см помещают 25 см рабочего стандартного раствора фторида, приготовленного на молоке, с концентрацией 5 мг/дм (п.3.5), приливают 25 см буфера TISAB-П, погружают в раствор фторидный и вспомогательный электроды (или комбинированный электрод) и перемешивают магнитной мешалкой. Через 3 мин отсчитывают установившееся значение равновесного потенциала в милливольтах.

Аналогичным образом измеряют равновесный потенциал рабочего стандартного раствора фторида, приготовленного на молоке с концентрацией 10 мг/дм (п.3.4). При выполнении измерений необходимо следить за тем, чтобы температура всех растворов была в интервале 25±1 °С, а также, чтобы на поверхности мембраны фторидного электродного* электрода не налипали пузырьки воздуха.

_________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

Время установления равновесного потенциала в диапазоне концентраций фторида 1-10 мг/дм - не более 3 мин.

По результатам измерений строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс (логарифмический масштаб) концентрации фторидов, а по оси ординат (линейный масштаб) значения потенциалов в милливольтах. Градуировочный график следует строить каждый раз перед работой.

4.1. Определение концентрации фторида в молоке с использованием рН-метр-милливольтметров фирмы ORION (модели 701, 811 и др.) в режиме измерения разности потенциалов

Измерения проводят в соответствии с техническим описанием имеющегося прибора.

В стакан вместимостью 100 см помещают 25 см анализируемого молока, приливают 25 см буфера TISAB-П, помещают в раствор промытые дистиллированной водой фторидный и вспомогательный электроды (или комбинированный электрод) и перемешивают раствор, при этом температура анализируемых растворов должна быть в интервале 25±1 °С. Через 3 мин отсчитывают установившееся значение равновесного потенциала в милливольтах. По градуировочному графику находят значение массовой концентрации фторидов в молоке в мг/дм.

Массовую концентрацию фторидов в молоке можно также вычислить по формуле:

,

где: - концентрация фторидов в исследуемом молоке, в мг/дм;

- концентрация фторида в приготовленном на молоке рабочем стандартном растворе - 1 мг/дм (п.3.6);

- разность потенциалов между показаниями при исследовании молока и рабочего стандартного раствора в мВ (п.3.8);

- характеристика электрода (разность между показаниями рабочих стандартных растворов, приготовленных на молоке) с концентрациями фторида 1 и 10 мг/дм, в мВ.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, вычисленных до десятых долей мг/дм.

Относительное стандартное отклонение от средней величины - 5%.

4.2. Измерение концентрации фторидов в молоке с использованием приборов фирмы ORION с микропроцессорным управлением и преобразователем разности потенциалов в значение концентрации фторидов (модели - 420А, 520А, 720А, 920А).

Измерения проводят в соответствии с техническим описанием имеющегося прибора. На микропроцессорном приборе фирмы ORION необходимо выбрать вид измерений "Концентрация", ввести режим "Калибровка" при количестве стандартов - 2, поочередно провести уравновешивание и измерение разности потенциалов в двух рабочих стандартных растворах, приготовленных на молоке, по пп.3.4 и 3.6, имеющих концентрации фторида 1 и 10 мг/дм (в порядке возрастания концентрации) с вводом в память величин их разности потенциалов и значений концентраций. Для этого в стакан вместимостью 100 см вносят 25 см соответствующего рабочего стандартного раствора на молоке и 25 см буфера TISAB-П (температура должна быть 25±1 °С обоих растворов), помещают в раствор магнит, погружают в раствор фторидный и вспомогательный электроды (или комбинированный электрод), перемешивают раствор магнитной мешалкой. Показания прибора вводят в память после подачи им специального сигнала прекращения дрейфа показаний (установления равновесного потенциала). После ввода в память прибора показаний рабочего стандартного раствора, приготовленного на молоке, с концентрацией фторида 10 мг/дм (п.3.4), на табло прибора выводится значение крутизны характеристики. Затем прибор автоматически переводится в режим "Измерение".

В стакан вместимостью 100 см помещают 25 см исследуемого молока, приливают 25 см буфера TISAB-П, помещают в раствор магнит, погружают в раствор промытые в дистиллированной воде фторидный и вспомогательный электроды (или комбинированный электрод), перемешивают раствор магнитной мешалкой. На табло прибора высвечивается концентрация фторида, значение которой регистрируют после подачи прибором специального звукового сигнала прекращения дрейфа показаний.

/ Госкомсанэпиднадзор
Российской Федерации. - М., 1993