МУК 4.1.556-96 Санитарно-химический контроль в производствах пенополиуретанов. Методические указания

1. Методические указания разработаны Нижегородским НИИ гигиены и профпатологии (исполнители к.б.н. Мельникова Л.В., к.х.н. Кондакова Л.В., к.х.н. Ипполитова В.П.)

2. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 25 октября 1996 г. N МУК 4.1.556-96.

3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ

4.1. Фотометрическое измерение концентраций толуилендиизоцианата в воздухе рабочей зоны

2,4-изомер

2,6-изомер М.м. 174,0

Характеристика метода

Метод основан на взаимодействии смеси изомеров 2,4 и 2,6-толуилендиизоцианата с пара-диметиламинобензальдегидом в кислой среде [3].

Отбор проб проводится в хромогенный реагент или уксусную кислоту.

Нижний предел измерения толуилендиизоцианата в анализируемом объемe пробы - 0,25 мкг.

Нижний предел измерения толуилендиизоцианата в воздухе - 0,025 мг/м при отборе 10 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,025 до 2,0 мг/м.

Измерению не мешают третичные амины, хлористый метилен, оксид пропилена, трихлорэтилфосфат, аммиак, динил, 4,4-дифенилметандиизоцианат.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Реактивы, растворы, материалы

        
   Толуилендиизоцианат с содержанием 2,4-2,6 изомеров соответственно 65:35 или 80:20%. Содержание основного вещества 99,0-99,5%. В случае отсутствия толуилендиизоцианата для построения градуировочного графика используют стандартные вещества - анилин или анилина гидрохлорид.

Анилин свежеперегнанный, ГОСТ 5819-79*.

______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 5819-78, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Анилина гидрохлорид высушенный, ГОСТ 5243-77.

Основной стандартный раствор толуилендиизоцианата. Во взвешенную колбу емкостью 25 мл вносят 25-30 мг толуилендиизоцианата (ТДИ), взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки ацетоном.

Раствор ТДИ с содержанием 10 и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Раствор сохраняется в течение 2 сут.

Основной стандартный раствор анилина или анилина гидрохлорида. Во взвешенную мерную колбу емкостью 25 мл, содержащую 5-10 мл уксусной кислоты, вносят 2 капли анилина или на кончике стеклянной палочки гидрохлорида анилина, колбу взвешивают вторично. Раствор доводят до метки уксусной кислотой и перемешивают. Рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 10 сут. Растворы с содержанием 1 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Растворы устойчивы в течение 2 сут.

Ацетон, ГОСТ 2603-79. Сушат над плавленным хлористым кальцием, фильтруют и перегоняют.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, ледяная и 40%-ная.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, х.ч., 2% раствор в 40%-ной уксусной кислоте. Сохраняется 5 ч.

________________

* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, являются авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

Хромогенный реагент. Смешивают равные объемы 2% раствора п-диметиламинобензальдегида и 40% уксусной кислоты. Устойчив в течение 5 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75*.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 25336-82, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 3 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора, содержащих 4 мл хромогенного реагента или 2,5 мл 40% уксусноой кислоты. Проба, отобранная в хромогенный реагент, сохраняется в течение 3 ч, в уксусную кислоту - в течение 2 суток. Для измерения концентраций ТДИ на уровне 1/2ПДК следует отобрать соответственно 10 и 13 л воздуха.

Проведение измерения

Содержимое поглотительных приборов анализируют отдельно. Пробу, отобранную в хромогенный реагент, не позднее 3 ч после отбора фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества, при длине волны 432-434 нм.

К 2 мл пробы, отобранной в уксусную кислоту, приливают 2 мл 2% раствора п-диметиламинобензальдегида и через 10 мин фотометрируют при вышеуказанных условиях. Окрашенные растворы сохраняются в течение 3 ч.

Содержание ТДИ в анализируемом объеме раствора определяют по предварительно построенному градуировочному графику на ТДИ или анилин или анилин гидрохлорид с учетом коэффициента пересчета. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

Таблица 2

     
Шкала градуировочных растворов

Во все пробирки шкалы стандартов добавляют 2 мл 2%-ного раствора п-ДМБА и завершают анализ вышеописанным способом. Шкала сохраняется в течение 3 ч.

Расчет концентрации

Концентрацию ТДИ в мг/м () в воздухе вычисляют по формуле:

,

где - содержание вещества в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг,

- общий объем раствора пробы, мл,

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л,

- коэффициент пересчета на ТДИ при использовании в качества стандартного вещества анилина или анилина гидрохлорида, равный, соответственно, 1,278 и 1,777.

4.2. Фотометрическое измерение концентраций 4,4-дифенилметандиизоцианата в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Определение основано на реакции конденсации продукта гидролиза 4,4-дифенилметандиизоцианата (4,4-МДИ) с пара-диметилбензальдегидом в уксусно-кислой среде*.

________________

* - 4,4-МДИ обнаруживается в воздухе при температуре выше 60 °С, разбрызгивании и напылении.

Содержание 4,4-МДИ определяют фотометрически [4].

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в уксусную кислоту.

Нижний предел измерения содержания 4,4-МДИ в фотометрируемом объеме раствора - 0,25 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/м при отборе 2,0 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 20 мг/м.

Измерению не мешают третичные амины, хлористый метилен, оксид пропилена, трихлорэтилфосфат, дифенилоксид, фосген, дифенил.

Мешают 4,4-диаминодифенилметан и толуилендиизоцианат.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 15 мин.

Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,5 мг/м.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм, из бесцветного стекла с пришлифованными пробками.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Патрон металлический или плексигласовый для отбора проб.

Реактивы, растворы, материалы

4,4-Дифенилметандиизоцианат с 40 °С. В случае отсутствия дифенилметандиизоцианата для построения градуировочного графика используют стандартные вещества анилин или анилина гидрохлорид.

Анилин, ГОСТ 5819-79, свежеперегнанный.

Анилина гидрохлорид, ГОСТ 5243-77, высушенный.

Основной стандартный раствор 4,4-дифенилметандиизоцианата. В мерную колбу емкостью 25 мл вносят 5-10 мл сухого ацетона и взвешивают. Затем вносят 25-30 мг 4,4-МДИ и взвешивают вторично. Раствор перемешивают и доводят до метки ацетоном. Раствор устойчив в течение 3-х мес. Разбавлением 40% уксусной кислотой готовят стандартные растворы с содержанием 10 и 1 мкг/мл. Растворы устойчивы в течение 10 сут.

Основной стандартный раствор анилина или анилина гидрохлорида. Во взвешенную колбу вместимостью 25 мл, содержащую 5-10 мл уксусной кислоты, вносят 2 капли анилина или на кончике стеклянной лопаточки анилина гидрохлорида, колбу взвешивают вторично. Раствор доводят до метки уксусной кислотой и перемешивают. Рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 10 дней. Растворы с содержанием 10 и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Растворы устойчивы в течение 3 сут.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч.д.а., осушенный. В колбу с пришлифованной стеклянной пробкой наливают 100 мл ацетона и добавляют 10 г плавленного хлористого кальция. После выдерживания в течение суток ацетон фильтруют через складчатый фильтр и перегоняют, отбирая фракцию с 53-54 °C.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, х.ч., ледяная и 40%-ная.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, х.ч., перекристаллизованный из этилового спирта, 2%-ный раствор в 40% уксусной кислоте. Готовят растворением 2 г п-ДМБА в 40 мл ледяной уксусной кислоты и полученный раствор разбавляют до 100 мл водой. Раствор устойчив в течение 4 ч.

Фильтры АФА-ВП-10.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 3 л/мин аспирируют через последовательно соединенные патрон с фильтром и поглотительный прибор, содержащий 4 мл 40%-ной уксусной кислоты. Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 2 л воздуха.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом растворе готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице.

Таблица 3

     
Шкала градуировочных растворов

Все пробирки нагревают в течение 2 мин на кипящей водяной бане и по охлаждении добавляют 2 мл 2%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида. Через 15 мин окрашенные в желтый цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 430-450 нм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества. Окрашенные растворы устойчивы в течение 5 ч.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания 4,4-дифенилметандиизоцианата или анилина или анилина гидрохлорида с учетом коэффициента пересчета (в мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в мес или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр извлекают из патрона и помещают в колориметрическую пробирку, туда же сливают содержимое поглотительного прибора и оставляют на 15-20 мин, периодически встряхивая. Отбирают 2 мл пробы и анализируют вышеописанным способом.

Расчет концентрации

Концентрацию 4,4-дифенилметандиизоцианата в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - содержание вещества в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг,

- общий объем раствора пробы, мл,

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л,

- коэффициент пересчета на 4,4-дифенилметандиизоцианат при использовании в качестве стандартного вещества анилина или анилина гидрохлорида, равный соответственно 1,17 и 1,627.

4.3. Фотометрическое измерение концентраций N,N-диметилциклогексиламина в воздухе рабочей зоны

          
Характеристика метода

Метод основан на взаимодействии органических оснований с кислотным красителем - бромфеноловым синим с образованием окрашенного в желтый цвет соединения, экстрагируемого хлороформом [5].

Нижний предел измерения вещества в фотометрируемом объеме пробы 2 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,2 мг/м при отборе 4 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 1,2 до 12,0 мг/м.

Измерению не мешают хлористый метилен, триэтилендиамин, трихлорэтилфосфат, толуилендиизоцианат, оксид пропилена, 4,4-дифенилметандиизоцианат, диметилэтаноламин.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±19%.

Предельно допустимая концентрация 3 мг/м.

Приборы, посуда, аппаратура

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Воронки делительные.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Диметилциклогексиламин, перегнанный, фракция с 160-164 °С.

Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 мл 0,01 М HCI и взвешивают. Добавляют 2-3 капли ДМЦГА, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки 0,01 М хлористоводородной кислотой.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл ДМЦГА, готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 0,01 M хлористоводородной кислотой. Раствор устойчив в течение 7 сут.

Кислота хлористоводородная, ГОСТ 3118-77, x.ч., 0,01 M.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78, 0,2 М раствор.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75, х.ч., 0,2 М.

Ацетатный буферный раствор. Смешивают 49 мл 0,2 M раствора уксуснокислого натрия с 51 мл 0,2 М уксусной кислоты.

Этанол, ГОСТ 5963-67*.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 51723-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530-77, 0,4%-ный раствор. Готовят растворением 0,4 г бромфенолового синего в 10 мл этанола и затем доводят до 100 мл дистиллированной водой.

Хлороформ, ГОСТ 215-74*, х.ч.

______________

* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 20015-88, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.     

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора Зайцева, содержащих 6 мл 0,01 М HCl. Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 4 л воздуха.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания диметилциклогексиламина в анализируемом объеме готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице. Во все пробирки шкалы добавляют по 1 мл ацетатного буферного раствора и 0,5 мл раствора бромфенолового синего. Содержимое пробирок перемешивают и охлаждают в воде со льдом в течение 5 мин, затем добавляют 5 мл хлороформа и тщательно встряхивают в течение 1-2 мин. Через 15 мин с помощью делительной воронки оделяют нижний хлороформенный слой и измеряют оптическую плотность окрашенных растворов в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 410 нм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества.

Таблица 4

     
Шкала градуировочных растворов

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ДМЦГА в градуировочном растворе (в мкг). Шкала устойчива в течение 5 ч.

Проверка градуировочного графика производится 1 раз в месяц или при использовании новой партии реактивов.

Проведение измерения

Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрическую пробирку. Для анализа отбирают 5 мл пробы и обрабатывают вышеописанным способом.

Количественное измерение содержания ДМЦГА в анализируемом объеме проводят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию диметилциклогексиламина в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:

,

где - содержание ДМЦГА в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг,

- общий объем раствора пробы, мл,

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.4. Фотометрическое измерение концентраций диметилбензиламина в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на взаимодействии органических оснований с кислотным красителем - бромфеноловым синим с образованием окрашенного в желтый цвет соединения, экстрагируемого хлороформом [6].

Нижний предел измерения содержания вещества в фотометрируемом объеме раствора - 1 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе 0,4 мг/м.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,4 до 8,0 мг/м.

Измерению не мешают хлористый метилен, трихлорэтилфосфат, диизоцианат, оксид пропилена, фенол, формальдегид, толуилендиизоцианат, триэтилендиамин, диметилэтаноламин.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 мин.

Предельно допустимая концентрация 5 мг/м.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Воронка делительная.

Реактивы, растворы, материалы

Диметилбензиламин, ТУ 6-09-2974-78, свежеперегнанный, отбирают фракцию с 180,5 °С.

Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 мл 0,01 М хлористоводородной кислоты и взвешивают. Добавляют 2-3 капли диметилбензиламина, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки 0,01 М хлористоводородной кислотой. По разности второго и первого взвешиваний рассчитывают содержание диметилбензиламина в 1 мл. Раствор устойчив в течение длительного времени.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл вещества готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 0,01 M хлористоводородной кислотой.

Кислота хлористоводородная, ГОСТ 3118-77, x.ч., 0,01 M.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78, 0,2 М раствор.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, ледяная, х.ч., 0,2 М.

Ацетатный буферный раствор рН=4,6. Смешивают 49 мл 0,2 M раствора уксуснокислого натрия с 51 мл 0,2 М уксусной кислоты.

Этанол, ГОСТ 5963-67.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530-77, 0,4%-ный раствор. 0,4 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл этанола и доводят дистиллированной водой до 100 мл.

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч.

Вода дистиллированная.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 1,0 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 6 мл 0,01 М HCl. Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 0,5 л воздуха. Отобранные пробы сохраняются в течение 1 сут.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом объеме готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице. Во все пробирки шкалы добавляют по 1 мл ацетатного буферного раствора и 0,5 мл раствора бромфенолового синего. Содержимое пробирок перемешивают и охлаждают в воде со льдом в течение 5 мин, затем добавляют 5 мл хлороформа и тщательно встряхивают в течение 1 мин. Через 15 мин с помощью делительной воронки отделяют нижний хлороформный слой и измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 410 нм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества.

Таблица 5

     
Шкала градуировочных растворов

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания диметилбензиламина в градуировочном растворе (в мкг). Шкала устойчива в течение 5 ч.

Проверка градуировочного графика производится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Содержимое каждого поглотительного прибора переносят в колориметрические пробирки. Для анализа отбирают 5 мл пробы и обрабатывают вышеописанным способом.

Количественное измерение содержания вещества в анализируемом объеме проводят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию диметилбензиламина в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:

,

где - содержание вещества в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг,

- общий объем раствора пробы, мл,

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.5. Фотометрическое измерение концентраций аминов и аминоспиртов: триэтиламина, диметилэтаноламина, диэтилэтаноламина, триэтаноламина, триэтилендиамина, диметилциклогексиламина, этилендиамина и диметилпиперазина в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия аминосоединений с гипохлоритом натрия с последующим фотометрическим измерением выделившегося йода в присутствии крахмала [7].

Отбор проб проводится с концентрированием в 6%-ный раствор бикарбоната натрия.

Нижний предел измерения диметилпиперазина (ДМПП) и этилендиамина (ЭДА) в фотометрируемом объеме - 0,25 мкг, остальных вышеперечисленных аминов - 0,5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе диметилпиперазина - 0,005 мг/м, остальных аминов - 0,5 мг/м при отборе  соответственно 50 и 2 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций диметилпиперазина от 0,005 до 0,2 мг/м, остальных аминов от 0,5 до 20 мг/м.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Измерению не мешают аммиак, ароматические диамины и диизоцианаты, хлористый метилен, оксид пропилена, трихлорэтилфосфат.

Мешают измерению жирные амины и аминоспирты.

Предельно допустимые концентрации в воздухе диметилэтаноламина, диэтилэтаноламина, триэтаноламина - 5 мг/м, триэтиламина - 10 мг/м, диметилциклогексиламина - 3 мг/м, рекомендуемая для триэтилендиамина - 1 мг/м, ОБУВ для диметилпиперазина - 0,01 мг/м, ПДК этилендиамина - 2 мг/м.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Колбы конические вместимостью 50 и 250 мл.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой и Рыхтера.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Насос вакуумный.

Колбы для вакуумного фильтрования.

Воронка Бюхнера.

Реактивы, растворы, материалы

Диметилэтаноламин, ТУ 6-09-3309-73, свежеперегнанный.

Диэтилэтаноламин, ТУ 6-02-2086-77, свежеперегнанный.

Триэтаноламин, ТУ 6-02-916-74, свежеперегнанный.

Триэтиламин, ТУ 6-09-1495-77, свежеперегнанный.

Диметилциклогексиламин, перегнанный, 160-164 °С.

Триэтилендиамин, ТУ 6-09-4234-77, перекристаллизованный.

Диметилпиперазин, ТУ 6-09-38-75, перегнанный, 131-132 °С.

Этилендиамин, ТУ 6-09-10-645-77, свежеперегнанный.

Основной стандартный раствор аминов N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 мл раствора 6%-ного бикарбоната натрия, взвешивают, добавляют 1-2 капли амина или 25-30 мг триэтилендиамина, взвешивают вторично и содержимое колбы доводят до метки раствором бикарбоната натрия. По разности второго и первого взвешиваний определяют навеску амина и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 5,0 мкг/мл диметилпиперазина и 10 мкг/мл остальных перечисленных аминов готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 бикарбонатом натрия.

Растворы диметилпиперазина устойчивы в течение 3-х суток, диметилэтаноламина, диэтилэтаноламина, триэтаноламина - 14 сут, диметилциклогексиламина, триэтилендиамина - 5 сут, этилендиамина - 7 сут, стандартные растворы триэтиламина должны быть свежеприготовленными.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72, свежеприготовленная.

Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79, х.ч., 6%-ный раствор.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, х.ч., 5%-ный раствор.

Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч., 10%-ный раствор.

Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76, 0,5%-ный раствор.

Натрий углекислый безводный, ГОСТ 83-79, х.ч.

Натрий серноватистокислый, (тиосульфат натрия), фиксанал, ТУ 6-09-2540-72, 0,2 н раствор.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, ледяная, х.ч.

Известь хлорная, ГОСТ 1692-63*.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 1692-85. - Примечание изготовителя базы данных.

Йодид крахмальный раствор. 0,3 г крахмала растворяют в 20 мл воды и вливают 80 мл кипящей воды, прибавляют через 15 мин 1 г йодистого калия и кипятят раствор 5 мин. Остывший раствор доводят до 100 мл свежекипяченой дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 6 сут (хранить в темном месте).

Натрия гипохлорит, содержащий 5 г/л активного хлора. Раствор гипохлорита натрия готовят из хлорной извести, содержащей не менее 25% активного хлора. 100 г хлорной извести размешивают в течение 15 мин со 170 мл воды, прибавляют раствор 70 г углекислого натрия в 170 мл воды. При этом масса вначале загустевает, затем становится более жидкой. Жидкость фильтруют через воронку Бюхнера, хранят в темной склянке в холодильнике. Раствор устойчив в течение месяца. Определяют содержание активного хлора и соответствующим разбавлением готовят раствор гипохлорита натрия, содержащий 5 г/л активного хлора.

Определение активного хлора производят следующим образом: берут 1 мл раствора гипохлорита натрия в колбу с притертой пробкой, прибавляют 5 мл ледяной уксусной кислоты и 1 г йодистого калия. Выделившийся йод титруют 0,2 н. раствором серноватистокислого натрия до слабо-желтой окраски, затем добавляют 1 мл 0,5% раствора крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Концентрацию активного хлора вычисляют по формуле:

,

где - концентрация активного хлора, г/л,

- объем серноватистокислого натрия, затраченный на титрование пробы, мл,

- объем серноватистокислого натрия, затраченный на титрование в холостом определении, мл,

              
        - нормальность раствора серноватистокислого натрия,

35,45 - атомный вес хлора,

- объем пробы, взятый для анализа, мл.

Отбор проб воздуха

Для определения диметилпиперазина воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора, содержащих 2,5 мл 6%-ного раствора бикарбоната натрия. Для измерения концентраций на уровне 1/2ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха. Отбор проб проводят с охлаждением (вода+лед). Отобранные пробы хранят 1 сут.

Для определения остальных аминов воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 5 мл 6%-ного раствора бикарбоната натрия. Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 2 л воздуха. Отобранные пробы сохраняются в течение 3 сут.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания аминов в анализируемом объеме готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице.

Таблица 6

     
Шкала градуировочных растворов

Во все пробирки шкалы добавляют по 1 мл гипохлорита натрия, содержащего 5 г/л активного хлора, 1 мл 5%-ного раствора азотистокислого натрия и после энергичного перемешивания, чтобы на стенках пробирок не осталось капель непрореагировавшего раствора гипохлорита, выдерживают растворы в течение 30 мин. Затем добавляют 1 мл йодид-крахмального раствора и через 5 мин окрашенные в синий цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 550-620 нм по сравнению с раствором, не содержащим определяемых веществ.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания амина в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика производится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Из каждого поглотительного прибора отбирают по 2,5 мл пробы, вносят в колориметрические пробирки и проводят анализ вышеописанным способом.

Количественное измерение содержания аминов в анализируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию амина в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:

,

где - содержание вещества в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг,

- общий объем раствора пробы, мл,

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.6. Газохроматографическое измерение концентраций триэтилендиамина в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на твердый сорбент.

Нижний предел измерения 0,02 мкг в 5 мкл раствора.

Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м при отборе 8 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10,0 мг/м.

Измерению не мешают триэтиламин, диметилэтаноламин, оксиды этилена и пропилена, хлористый метилен, толуилендиизоцианат.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 15 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф "Цвет"-104 с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная 100х0,3 см.

Концентрационные трубки стеклянные 8,0х0,4 см.

Аспирационное устройство.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1, 1 и 10 мл.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.106.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8209-75*.

_______________

* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 8309-75. На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 25706-83. - Примечание изготовителя базы данных.

Весы аналитические, ГОСТ 19491-74*.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 53228-2008. - Примечание изготовителя базы данных.

Линейка измерительная, ГОСТ 8309-79*.

_______________
     * Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

Секундомер, ГОСТ 5079-79*.

_______________

* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 5072-79. На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ТУ 25-1819.0021-90 и ТУ 25-1894.003-90, являющиеся авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

Эксикатор.

Реактивы, растворы, материалы

Триэтилендиамин, ТУ 6-09-4234-77, перекристаллизованный.

Этанол, ГОСТ 8314-77*.

_______________

* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 8314-57. На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 10749.1-80, ГОСТ 10749.3-80, ГОСТ 10749.4-80, ГОСТ 10749.5-80, ГОСТ 10749.6-80, ГОСТ 10749.7-80, ГОСТ 10749.9-80, ГОСТ 10749.12-80, ГОСТ 10749.13-80, ГОСТ 10749.14-80, ГОСТ 17299-78, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Бидистиллят.

Стандартный раствор ДАБКО с концентрацией 1 мг/мл готовят разведением точной навески вещества в этаноле. Стандартный раствор устойчив в течение 5 сут.

Твердый носитель - хроматон-супер, фракция 0,2-0,25 мм (производство ЧССР).

Неподвижная фаза - ХЕ-60 и триэтаноламин.

Силохром с удельной поверхностью 45-59 м/г.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70*, в баллонах с редукторами.

______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 3022-80, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Воздух от компрессора СО-74.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через стеклянные трубки, содержащие 0,2 силохрома, который фиксируют стекловолокном.

Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 8 л воздуха.

Отобранные пробы сохраняются в течение 5 сут в эксикаторе.

Подготовка к измерению

Силохром для отбора проб просеивают, отбирают фракцию 0,25-0,50 мм, затем прокаливают в сушильном шкафу в течение 6 ч при температуре 250 °С.

Сохраняют силохром в банке с пришлифованной пробкой в эксикаторе.

Хроматографическую насадку готовят следующим образом: берут определенное количество готового сорбента 5% ХЕ-60 на хроматоне-супер и вносят раствор триэтаноламина (из расчета 2,5% от веса сорбента) в этаноле. Выпаривают растворитель, высушивают насадку и заполняют ею стеклянные колонки. Колонки кондиционируют в течение 8 часов при температуре 100 °С без подключения к детектору.

Градуировочные растворы триэтилендиамина с содержанием от 4,0 до 80,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 бидистиллятом согласно таблице.

Таблица 7

Растворы устойчивы в течение 2 сут.

Градуировочные растворы в количестве 5 мкл вводят в испаритель хроматографа. Снимают хроматограммы. Рассчитывают площади пиков умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм) от количества вводимого ДАБКО (мкг). Для построения градуировочной характеристики необходимо провести пять параллельных измерений для каждого стандартного раствора.

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб воздуха:

Температура термостата колонок - 90 °С.

Температура испарителя - 200 °С.

Скорость потока газа-носителя - 40 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 400 мл/мин.

Скорость потока водорода - 40 мл/мин.

Шкала электрометра по току И-05-16·10 А.

Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Время удерживания триэтилендиамина - 5 мин 15 с.

Проведение измерений

Пробоотборную трубку с отобранной пробой помещают в колориметрическую пробирку и проводят элюацию ДАБКО с силохрома 1,0 мл бидистиллята.

Для измерения концентрации ДАБКО 5 мкл полученного элюанта вводят в испаритель хроматографа на анализ.

Содержание ДАБКО определяют по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ДАБКО в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - количество ДАБКО, найденное по градуировочному графику, мкг,

- общий объем пробы, мл,

- объем вводимой пробы, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.7. Фотометрическое измерение концентраций диэтилтолуилендиамина (ДЭТДА) в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на взаимодействии ДЭТДА с п-диметиламинобензальдегидом и последующим фотометрированием образовавшегося основания Шиффа при 400 нм. Отбор производят с концентрированием в уксусную кислоту.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме 0,5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,2 мг/м (при отборе 5 л воздуха).

Граница суммарной погрешности не превышает ±25%.

Измерению мешают первичные ароматические амины и изоцианаты. Определение в присутствии дифенилметандиизоцианата см. ниже.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 15-20 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева.

Поглотительные приборы с двумя пористыми пластинками.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл.

Баня водяная.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Реактивы, растворы, материалы

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 40%-ная и ледяная.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, 2%-ный свежеприготовленный раствор в 40%-ной уксусной кислоте. Растворяют 0,5 г реактива в 10 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют до 25 мл водой. Раствор устойчив в течение 5-6 ч.

Стандартный раствор N 1. Растворяют 25-30 мг ДЭТДА в 25 мл 40%-ной уксусной кислоты. Раствор сохраняется в течение 6-8 сут.

Стандартные растворы N 2 и N 3, содержащие 5 и 20 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением 40%-ной уксусной кислотой раствора N 1. Сохраняются в течение 1-2 сут.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через поглотительный прибор Зайцева, содержащий 4 мл 40%-ной уксусной кислоты. Для определения 1/2ПДК следует отобрать 2 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб не более 1 сут.

Для определения ДЭТДА в присутствии паров и, главным образом, аэрозолей дифенилметандиизоцианата, воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с двумя пористыми пластинками, содержащий 4 мл 40%-ной уксусной кислоты.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы ДЭТДА готовят в пробирках согласно табл.8.

Таблица 8

     
Шкала градуировочных растворов диэтилтолуилендиамина

Все пробирки шкалы опускают на 2 мин в кипящую водяную баню, охлаждают, вносят по 2 мл 2%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5-7 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 400 и 434 нм. По данным измерения строят обычно принятым способом градуировочные графики, которые при измерении на фотоэлектроколориметрах ФЭК-56 или КФК-2 не прямолинейны.

Проведение измерения

Жидкость из поглотительного прибора сливают в пробирку, отбирают на анализ 2 мл раствора, нагревают в течение 2 мин и далее завершают определение как было указано выше.

Для измерения окрашенных растворов при определении ДЭТДА в присутствии МДИ используют различия кривых светопоглощения растворов продуктов реакции ДЭТДА и практически одинакового светопоглощения при определении МДИ.

Величину оптической плотности, соответствующую содержанию примеси МДИ, устанавливают по эмпирической формуле:

,

где - измеренная оптическая плотность окрашенной пробы при 434 нм,

      - соответствующее значение оптической плотности, найденное по градуировочному графику ДЭТДА для измеренной пробы при 400 нм.

     Пример. Оптическая плотность измеренной пробы 0,30 и 0,19. По графику ДЭТДА оптической плотности 0,30 соответствует 0,15. Тогда 2(0,19-0,15)=0,08. Разность 0,30-0,08=0,22 отвечает содержанию ДЭТДА, устанавливаемому по градуировочному графику, измеренному при 400 нм. Величину 0,02 следует считать незначимой.

Расчет концентрации

Концентрацию ДЭТДА () в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:

,

где - содержание ДЭТДА в анализируемом объеме пробы, мкг,

- общий объем пробы, мл,

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл,

- объем отобранного воздуха, приведенный к стандартным условиям, л.

4.8. Фотометрическое измерение концентраций этилендиамина в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Определение основано на реакции этилендиамина с 2,4-динитрохлорбензолом. Содержание вещества определяют фотометрически.

Отбор проб проводится с концентрированием в дистиллированную воду.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме 10 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 1 мг/м при отборе 12,5 л.

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 10 мг/м.

Измерению мешают первичные и вторичные амины, третичные амины не мешают определению.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Реактивы, растворы, материалы

Этилендиамин, ТУ 6-09-10-645-77, свежеперегнанный.

Основной стандартный раствор N 1 этилендиамина. Во взвешенную мерную колбу емкостью 25 мл, содержащую 5-6 мл дистиллированной воды, вносят 2-3 капли этилендиамина, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки водой.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 100 мкг/мл вещества готовят соответствующим разведением дистиллированной водой. Раствор сохраняется в течение сут.

Хлористоводородная кислота, ГОСТ 3118-77, x.ч., 5%-ная.

Этанол, ГОСТ 5963-67.

Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, х.ч., 8%-ный раствор.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч.д.а.

2,4-Динитрохлорбензол, МРТУ 6-09-5609-68, 5%-ный спиртовой раствор (готовится при нагревании).

Вода дистиллированная, ГОСТ 6907-72*.

_______________

* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 6709-72. - Примечание изготовителя базы данных.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-79*, вместимостью 25 мл.

_______________

* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 1770-74. - Примечание изготовителя базы данных.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 0,5-1 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 2,5 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2ПДК следует отобрать 12,5 л воздуха.

Проведение измерения

Содержимое поглотительных приборов анализируют раздельно. Из каждого поглотительного прибора 2 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку, приливают 0,2 мл 8%-ного раствора углекислого натрия и 0,2 мл 5%-ного раствора 2,4-динитрохлорбензола, перемешивают и погружают на 15 мин в кипящую водяную баню. По охлаждении добавляют 0,5 мл 5% НСI и до 8 мл доводят ацетоном. Реакционную смесь нагревают 10 мин при температуре 50-55 °C. Охлаждают и фотометрируют окрашенные в желтый цвет растворы в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 20 мм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества, при длине 432-436 нм. Окрашенные растворы сохраняются 3 сут.

Содержание этилендиамина определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 9.

Таблица 9

     
Шкала градуировочных растворов

Во все пробирки шкалы добавляют 0,2 мл 8%-ного раствора углекислого натрия и завершают анализ вышеописанным способом.

Расчет концентрации

Концентрацию этилендиамина в мг/м () в воздухе в вычисляют по формуле:

,

где - содержание вещества в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;

- общий объем раствора пробы, мл;

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.9. Газохроматографическое измерение концентраций 1,4-диметилпиперазина в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора (ДИП). Отбор проб с концентрированием в 0,05 М серную кислоту с дальнейшим превращением соли амина в амин и определением последнего методом парофазного анализа.

Нижний предел измерения 0,1 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе 0,005 мг/м при отборе 60 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,005 до 5 мг/м.

Измерению не мешают триэтилендиамин, триэтаноламин, толуилендиизоцианат.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±16%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная набивная 100х0,4 см, ГОСТ 22056-76.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Секундомер, ГОСТ 5072-75*.

_______________

* Документ не действует, здесь и далее по тексту. Взамен действуют ТУ 25-1819.0021-90 и ТУ 25-1894.003-90, являющиеся авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

Линейка измерительная, ГОСТ 5161-57*.

_______________

* ГОСТ 5161-57 отменен с 01.07.89 (ИУС N 3-89), здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Пузырьки объемом 40-45 мл с горлышком под пенициллиновую пробку.

Стеклянный стаканчик размером 4х0,8 см.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75*.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 25706-83. - Примечание изготовителя базы данных.

Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки, ГОСТ 20292-74.

Реактивы, растворы, материалы

1,4-Диметилпиперазин, свежеперегнанный, 132 °С.

Твердый носитель - хроматон N-AW, пропитанный 15% Апиезона L.

Калия карбонат, ГОСТ 4221-65*, перекристаллизованный из водно-спиртового раствора (1:1).

______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 4221-76. - Примечание изготовителя базы данных.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., 0,05 М.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Калия гидроксид, ГОСТ 24363-80, ч.д.а.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74 в баллонах с редуктором.

Воздух, ГОСТ 11882-73*, в баллонах с редуктором.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 17433-80, ГОСТ 24484-80, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Водород газообразный, ГОСТ 3022-77*, в баллонах с редуктором.

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 3022-80. - Примечание изготовителя базы данных.

Стандартные смеси 1,4-ДМПП, приготовленные в 0,05 М серной кислоте. Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг 1,4-ДМПП в 0,05 М серной кислоты в мерной колбе на 100 мл. Стандартный раствор N 2 с содержанием 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,05 М серной кислотой. Растворы устойчивы в холодильнике в течение мес.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 3,0 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих 3 мл 0,05 М серной кислоты, при охлаждении (вода+лед).

Для измерения концентраций на уровне 1/2ОБУВ следует отобрать 60 л воздуха.

Отобранные пробы сохраняются в холодильнике в течение мес.

Подготовка к измерению

На хроматон N-AW (0,2-0,25 мм), пропитанный 15% Апиезона L, наносят 5% карбоната калия. Последний предварительно осаждают из водно-спиртового раствора (1:1), затем готовят раствор KСО в спирте в количестве 5% от веса насадки и заливают насадку. Высушивают от спирта до сыпучести. Готовую насадку с помощью вакуумного насоса засыпают в стеклянную колонку, помещают ее в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 12 ч при 120 °С, после чего подсоединяют колонку к детектору и устанавливают в термостате рабочую температуру.

Для построения градуировочных графиков готовят серию градуировочных растворов 1,4-ДМПП в 0,05 М серной кислоте с содержанием от 0,1 до 10 мкг в 1 мл согласно таблице 10.

Таблица 10

     
Шкала градуировочных растворов

В стеклянный пузырек емкостью 40 см засыпают 8 г твердого KОН. В этот же пузырек помещают стеклянный стаканчик емкостью 1,5-2 мл и в него пипеткой вносят 1 мл стандартного раствора 1,4-ДМПП, закрывают резиновой пробкой от пенициллинового пузырька (не бывшей в употреблении) с фторопластовой прокладкой и навинчивают крышку с отверстием для иглы. Пузырек переворачивают и раствор сернокислой соли амина вытекает из стаканчика, попадая на твердый КОН. Реакционную массу встряхивают в течение 1 мин и оставляют на 10 мин при комнатной температуре, после чего шприцем, нагретым до 70 °С, отбирают 5 мл паровой фазы на анализ. Строят график зависимости высоты пика 1,4-ДМПП от количества его в пробе.

Условия хроматографирования:

Температура испарителя 200 °С.

Температура термостата колонки 110 °С.

Скорость потока газа-носителя 40 см/мин.

Скорость потока водорода 40 см/мин.

Скорость потока воздуха 400 см/мин.

Время удерживания 1,4-ДМПП - 1 мин 40 с.

Проведение измерения

После отбора проб воздуха 1 мл поглотительного раствора вносят в стаканчик, помещенный в пузырек с 8 г КОН и завершают анализ вышеописанным способом. Содержание 1,4-ДМПП устанавливают по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию 1,4-ДМПП () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - содержание вещества в анализируемой пробе, мкг;

- объем отобранной пробы, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.10. Газохроматографическое измерение концентраций трихлорэтилфосфата в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) [8].

Отбор проб с концентрированием.

Нижний предел измерения составляет 0,0025 мкг в хроматографируемом объеме (2 мкл).

Нижний предел измерения в воздухе 0,05 мг/м при отборе 25 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 0,5 мг/м при отборе 25 л воздуха.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±23%.

Измерению не мешают этиленхлоргидрин, хлористый метилен, амины, дихлорэтан, трихлорэтилен, оксид этилена, фреон-11, диизоцианаты.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф серии "Цвет"-100 с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Колонка стеклянная  набивная 100х0,3 см.

Насос вакуумный ВН-46-М.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833.106.

Фильтродержатель.

Секундомер, ГОСТ 5072-72.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-85.

Линейка логарифмическая, ГОСТ 5161-57*.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Трихлорэтилфосфат, ТУ 6-05-1611-78.

Этанол, ГОСТ 5962-67, ректификат.

Хроматографическая насадка - 5% SE-30 на хроматроне супер (0,25-0,315 мм), производство Чехословакии.

Фильтры АФА-ВП-10 или бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Азот особой чистоты газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.

Основной стандартный раствор трихлорэтилфосфата с содержанием 125 мкг/мл готовят растворением 12,5 мг ТХЭФ в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Рабочие стандартные растворы с содержанием 1,25-12,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора ТХЭФ этанолом. Растворы устойчивы в течение 2 нед при хранении в холодильнике.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 25 л воздуха.

Пробы сохраняются в холодильнике в течение 10 сут.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой хроматона супер с 5% SE-30 под вакуумом, затем колонки кондиционируют при 200 °С в течение 12 ч без подключения к детектору.

Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции к хроматографу.

        
   Для количественного определения ТХЭФ используют метод абсолютной градуировки. Для построения градуировочного графика из основного стандартного раствора, взятого в количестве 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1,0 мл с последующим разбавлением до 10 мл этанолом, готовят градуировочные растворы с содержанием ТХЭФ от 1,25 до 12,5 мкг/мл.

Градуировочные растворы ТХЭФ в количестве 2 мкл в пятикратной повторности вводят в испаритель хроматографа. Снимают хроматограммы, обсчитывают площади пиков и строят градуировочную характеристику зависимости площади пика (мм) от количества анализируемого вещества во вводимой пробе (мкг).

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонок - 195 °С.

Температура испарителя - 350 °С.

Температура термостата детектора - 275 °С.

Скорость продувочного азота особой чистоты - 150 мл/мин.

Скорость потока газа-носителя - 20 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Объем вводимой пробы - 2 мкл.

Время удерживания ТХЭФ - 1 мин 42 с.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку с притертой пробкой, заливают 1 мл этанола и в закрытой пробирке оставляют на 30 мин для экстракции ТХЭФ. По истечении указанного срока, не вынимая фильтра из пробирок, 2 мкл экстракта вводят в испаритель хроматографа на анализ. На записанной хроматограмме измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят количество ТХЭФ.

Расчет концентрации

Концентрацию трихлорэтилфосфата в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - количество вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;

- общий объем пробы, мл;

- объем пробы, взятый для анализа, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.11. Газохроматографическое измерение концентраций оксида этилена, оксида пропилена, фреона-11, хлористого метилена, бензина и тетрахлорэтилена в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения во вводимом объеме пробы составляет для оксидов этилена и пропилена 0,0005 мкг/мл, фреона-11 - 0,138 мкг/мл, хлористого метилена - 0,01 мкг/мл, бензина - 0,0068 мкг/мл, тетрахлорэтилена - 0,008 мг/м.

Нижний предел измерения в воздухе оксидов этилена и пропилена - 0,54 мг/м, фреона-11 - 138,0 мг/м, хлористого метилена - 10,0 мг/м, бензина - 6,8 мг/м, тетрахлорэтилена - 8,1 мг/м.

Диапазон измеряемых концентраций: оксидов этилена и пропилена от 0,54 до 10,2 мг/м, фреона-11 от 138,0 до 1379,0 мг/м, хлористого метилена от 10,1 до 101,0 мг/м, бензина от 6,8 до 68,0 мг/м, тетрахлорэтилена от 8,1 до 81,0 мг/м.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±10,5%.

Определению вышеперечисленных веществ не мешают триэтилендиамин, 1,4-диметилпиперазин, триэтиламин, диизоцианаты.

Время выполнения, включая отбор проб, 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф "Цвет-194" с ДИП.

Колонки хроматографические стальные 300х0,3 см.

Пипетки газовые вместимостью 250 мл, ГОСТ 18954-73.

Шприц медицинский типа "Рекорд" вместимостью 1 мл, ТУ 64-1-3776-83.

Баллоны газовые стеклянные с малированными кранами и пробоотборниками, вместимостью 1000 и 1200 мл.

Весы аналитические АДВ-200 М.

Шкаф сушильный.

Насос вакуумный, ВН-461 М.

Секундомер, ГОСТ 6072-72.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-85.

Линейка логарифмическая, ГОСТ 5181-57.

Реактивы, растворы, материалы

Оксид пропилена.

Хлористый метилен, перегнанный, 40,2 °С.

Фреон-11, ГОСТ 19212-73*, ч.

______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 19212-87. - Примечание изготовителя базы данных.

Гептан для хроматографии, ТУ 6-09-4520-77.

Тетрахлорэтилен, ТУ 6-09-4084-75, х.ч.

Азот газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Водород газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.

Воздух от компрессора СО-7 А.

Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят в газовые пипетки вместимостью 250 мл. Аспирируют 10-ти кратный объем воздуха через пипетки со скоростью 1 л/мин. Пипетки закрывают заглушками. Срок хранения отобранных проб - 24 ч.

Подготовка к измерению

Твердый носитель Целит 845 (можно использовать хроматон-супер) зер. 60-80 мм отсеивается от пыли. Смешанную жидкую фазу - трис-(цианэтокси)-пропан (1 г на 100 г носителя) и сквалан (20 г на 100 г носителя) растворяют в ацетоне. В полученный раствор вносят твердый носитель при осторожном перемешивании, затем на песчаной бане испаряют ацетон. Высушенным сорбентом с помощью вакуумного насоса заполняют колонку, которую затем кондиционируют в токе газа-носителя при 90 °С в течение 12 ч без подключения к детектору.

Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции.

Количественный анализ проводят методом абсолютной градуировки. В связи с одинаковой чувствительностью ДИП к оксидам этилена и пропилена градуировку проводят по оксиду пропилена. Для построения градуировочных графиков оксида пропилена, фреона-11 и хлористого метилена готовят исходные смеси анализируемых веществ с воздухом введением в газовый стеклянный баллон вместимостью 1000 мл 1 мкл оксида пропилена, 1 мкл фреона-11 и 10 мкл хлористого метилена с получением исходных концентраций 824, 1379,6, 12268,5 мг/м соответственно.

Исходная градуировочная смесь оксида пропилена в количестве 0,8, 1,5, 5,0, 10 и 15 мл вводится в стеклянный баллон вместимостью 1200 мл. При этом получают градуировочные смеси с концентрациями оксида пропилена 0,54, 1,1, 3,7, 7,4 и 11,1 мг/м.

Для приготовления градуировочных смесей фреона-11 из баллона с исходной концентрацией отбирают шприцем с разбавлением воздухом до 1 мл 0,1 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1 мл. При этом получают ПГС с концентрациями фреона-11 138, 276, 552, 828, 1104 и 1379,6 мг/м.

Для приготовления градуировочных смесей хлористого метилена из баллона с исходной концентрацией в баллон емкостью 1200 мл вводят 1, 2, 4, 6 и 10 мл ПГС и получают градуировочные смеси с концентрациями хлористого метилена 10,2, 20,4, 40,0, 61,2 и 102 мг/м.

Для приготовления градуировочных смесей тетрахлорэтилена и гептана, который является основным компонентом бензина, в стеклянный дозатор вместимостью 20 л вводят 1 мкл тетрахлорэтилена и 2,0 мкл гептана с получением концентраций тетрахлорэтилена 81 мг/м и гептана 68 мг/м.

Приготовленные исходные смеси тетрахлорэтилена и гептана отбирают шприцем с разбавленным воздухом до 1 мл 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1 мл. При этом получают ПГС с концентрациями гептана 6,1, 12,2, 24,4, 36,6, 48,8 и 68,0 мг/м.

Концентрация тетрахлорэтилена в ПГС при этом составляет 8,1, 16,2, 32,4, 48,6, 64,8 и 81,0 мг/м.

Все вышеуказанные градуировочные смеси с помощью шприца типа "Рекорд" вместимостью 1 мл вводят в испаритель хроматографа, замеряют высоту пика (для оксида этилена, фреона-11, хлористого метилена) и площадь пика (для гептана и тетрахлорэтилена). Строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты пика (мм) или площади пика (мм) от количества введенного вещества (мкг). Построение градуировочной характеристики проводится из пяти параллельных измерений каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонок - 70 °С.

Температура испарителя - 150 °С.

Скорость потока газа-носителя - 50 мл/мин.

Скорость потока водорода - 40 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 400 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 200 мм/ч.

Объем вводимой пробы - 1 мл.

Проведение измерения

Для определения оксида пропилена, фреона-11, хлористого метилена, бензина и тетрахлорэтилена отобранные пробы воздуха из газовой пипетки шприцем в количестве 1 мл вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. На записанной хроматограмме измеряют высоту (или площадь) пика и по градуировочным графикам находят количество определяемого вещества.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества () в мг/м вычисляют по формуле:

(мг/м),

где - количество компонента, найденное по градуировочному графику, мкг,

- объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.12. Газохроматографическое измерение концентраций изопропилового спирта в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на использовании газоадсорбционной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора [9].

Отбор проб с концентрированием в поглотительный раствор.

Нижний предел измерения ИПС - 0,01 мкг в хроматографируемом объеме раствора (2 мкл).

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/м при отборе 10 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 50 мг/м.

Измерению не мешают предельные, непредельные и ароматические углеводороды, хлорорганические соединения, метанол, этанол, диизоцианаты, амины.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±22%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 10 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографические колонки из стекла (1 м х 3 мм).

Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 2.

Аспирационное устройство.

Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8042-74*.

_________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.     

Шкаф сушильный.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл с делениями.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы, материалы

Изопропиловый спирт, ТУ 609-4522-77, х.ч.

Толуол, ГОСТ 5789-78, ч.д.а.

Насадка для хроматографической колонки - полисорб-1 (фракция 0,25-0,5 мм), ТУ 6-09-3602-74.

Газообразные азот ГОСТ 9293-79*, водород ГОСТ 3022-80 и воздух ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами.

______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 9293-74. - Примечание изготовителя базы данных.

Стандартный раствор ИПС N 1 готовят растворением точной навески вещества в воде. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 мл заливают 7-10 мл воды и взвешивают, вносят 1-3 капли измеряемого вещества, взвешивают вторично, доводят объем раствора до метки водой и рассчитывают концентрацию ИПС в 1 мл раствора (в мг).

Соответствующим разбавлением готовят стандартный раствор N 2 с содержанием ИПС 1 мг/мл.

Стандартные растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5-1,0 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с 5 мл дистиллированной воды, с охлаждением (вода+лед).

Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 5 л воздуха.

Подготовка к измерению

Полисорб-1 очищают путем просушивания на воздухе при температуре 140-160 °С, либо кипячением с толуолом в течение 12 ч в колбе с обратным холодильником, с последующей сушкой в шкафу при 120 °С в течение 5 ч.

Приготовленным носителем заполняют стеклянную колонку с помощью вакуума и механической вибрации. Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе азота (скорость 35 мл/мин) при постоянном повышении температуры от 120 до 160 °С со скоростью 10 град/ч и выдерживают при конечной температуре в течение 10 ч, после чего проверяют нулевую линию при рабочей температуре.

Градуировочные растворы ИПС с концентрациями от 5 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 водой. Градуировочные растворы устойчивы в течение сут. По 2 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

На основании полученных хроматограмм строят градуировочный график, выражающий зависимость высот пиков (мм) от количества ИПС (мкг). График строят не менее чем по шести точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Температура термостата колонок 130 °С в течение 5 мин 30 с с начала анализа, затем нагревание с программированием 20 °/мин до температуры 175 °С.

Температура испарителя - 180 °С.

Скорость потока газа-носителя - 36 мл/мин.

Скорость потока водорода - 33 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 330 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Время удерживания ИПС - 1 мин 10 с.

Проведение измерения

Раствор из поглотительного прибора переносят в колориметрическую пробирку, отбирают 2 мкл (тем же микрошприцем, что и для градуировочных растворов) и вводят в хроматограф. Затем записывают хроматограмму, замеряют высоту пиков и находят количество ИПС в анализируемом растворе по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ИПС в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - количество вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;

- общий объем поглотительного раствора, мл;

- объем поглотительного раствора, взятый для анализа, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.13. Газохроматографическое измерение концентраций диметилформамида в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором [10].

Отбор проб с концентрированием.

Нижний предел измерения - 0,02 мкг в анализируемом объеме (10 мкл).

Нижний предел измерения в воздухе - 2 мг/м (при отборе 5 л).

Диапазон измеряемых концентраций от 2,0 до 50,0 мг/м.

Измерению не мешают амины, метилформамид, диизоцианаты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±5%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка набивная стеклянная 120х0,3 см.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833.106.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева.

Набор сит "Физприбор".

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Чашки фарфоровые.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5 и 10 мл.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-85.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Диметилформамид, ГОСТ 20289-74, х.ч.

Твердый носитель - хромосорб, дезактивированный 5% раствором КОН в метиловом спирте, зер. 0,25-0,5 мм.

Жидкая фаза - полиэтиленгликоль 20 М.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.

Водород газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редуктором.

Воздух газообразный, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.

Исходный стандартный раствор ДМФА готовят растворением последнего в воде. В мерную колбу вместимостью 50 мл заливают 3-5 мл воды, взвешивают, добавляют 0,1-0,2 мл ДМФА и взвешивают вторично, доводят объем раствора до метки водой, тщательно перемешивают и вычисляют содержание ДМФА в 1 мл.

Рабочие стандартные растворы ДМФА готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора водой. Содержание ДМФА от 2,0 до 50,0 мкг/мл. Растворы устойчивы в течение 7 сут при хранении в холодильнике.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора Зайцева, содержащих по 5 мл дистиллированной воды. Для измерения концентраций ДМФА на уровне 1/2ПДК следует отобрать 2 л воздуха.

Отобранные пробы сохраняются в течение 7 сут в холодильнике.

Подготовка к измерению

Гидроксид калия в количестве 5% от веса носителя растворяют в метиловом спирте. В полученный раствор вносят хромосорб (фракция 0,25-0,5 мм). Осторожно перемешивают и высушивают в вытяжном шкафу до полного испарения растворителя.

Жидкую фазу - полиэтиленгликоль 20 М растворяют в хлороформе (20% от веса носителя). В полученный раствор вносят дезактивированный хромосорб, перемешивают и испаряют хлороформ, вначале при комнатной температуре, а затем при 60 °С. Подготовленной таким образом насадкой заполняют колонку, кондиционируют ее при 170 °C в токе газа-носителя в течение 10-12 ч без подключения к детектору, затем подключают детектор и регистратор и продолжают кондиционирование до выхода прибора на режим.

Количественный анализ проводят методом абсолютной градуировки. Для построения градуировочного графика из исходного стандартного раствора готовят соответствующим разведением стандартные растворы ДМФА с содержанием 2, 6, 8, 10, 30 и 50 мкг/мл. 10 мкл каждого раствора в пятикратной повторности вводят в испаритель хроматографа на анализ. На полученной хроматограмме замеряют площади пиков и строят градуировочный график, выражающий зависимость между количеством ДМФА и величиной площади пика.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура колонки - 120 °С.

Температура испарителя - 170 °С.

Скорость потока газа-носителя - 80 мл/мин.

Скорость потока водорода - 50 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 500 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты - 1 см/мин.

Объем вводимой пробы - 10 мкл.

Время удерживания ДМФА - 20 мин 20 с.

Проведение измерения

4.14. Фотометрическое измерение концентрации тетрахлорэтилена в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на окислении тетрахлорэтилена до хлорангидрида трихлоруксусной кислоты, превращении его в трихлоруксусную кислоту, которая при взаимодействии с пиридином и анилином образует дианилид глутаконового альдегида [11].

Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения содержания тетрахлорэтилена 1 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе 1 мг/м при отборе 1 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 40 мг/м.

Измерению не мешают хлорбензол, диизоцианаты, амины.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Стеклянная трубка, длиной 50 мм, диаметром 4 мм.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 и 25 мл.

Воронки делительные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15-20 мл.

Баня водяная.

Реактивы, растворы, материалы

Тетрахлорэтилен, ТУ 6-09-4084-75, х.ч.

Основной стандартный раствор. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 10 мл, содержащую 2-3 мл уксусной кислоты, вносят 250-300 мг тетрахлорэтилена, взвешивают вторично и доводят уксусной кислотой до метки.

Стандартный раствор N 1, содержащий 25 мг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора уксусной кислотой.

Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл, и стандартный раствор N 3, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 серной кислотой.

Стандартные растворы N 2 и N 3 устойчивы в течение 10 сут.

Пиридин, ч.д.а., ГОСТ 13647-78, очищенный. Пиридин кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником в присутствии щелочи (на 100 мл пиридина 6-7 г щелочи) и перегоняют, предварительно добавив на каждые 100 мл пиридина 3-4 г щелочи. Отбирают фракцию, кипящую при 114-166 °С. Хранят в темном месте.

Анилин, ГОСТ 5819-78, ч.д.а., перегнанный, 184,4 °С.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, ледяная, x.ч.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., плотность 1,84.

Натрия гидроксид, ГОСТ 4328-77, х.ч., 20% и 1 М растворы.

Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-77, х.ч., сушат в течение 1 ч при 80 °С.

Силикагель. Адсорбент марки МСМ размельчают в ступке, отбирают фракцию с размером зерен 0,25-0,5 мм, кипятят в течение 3 ч с азотной кислотой (1:3), промывают, сушат и активируют 3 ч при 350-400 °С.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 0,3-0,5 л/мин аспирируют через стеклянную трубку, содержащую 200 мг силикагеля. Силикагель закрепляют в трубке пыжами из медной нелакированной проволоки. Пробы сохраняются 1 сут.

Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 1 л воздуха.

Подготовка к измерению

Количественное определение содержания тетрахлорэтилена в анализируемом растворе проводят по градуировочному графику, для построения которого готовят серию градуировочных растворов согласно табл.11.

Таблица 11

     
Шкала градуировочных растворов

Во все пробирки шкалы добавляют по 0,5 мл воды и осторожно, небольшими порциями, при перемешивании, добавляют 2,5 мл 20%-ного раствора гидроксида натрия. При этом необходимо проверить рН раствора на щелочную реакцию с помощью индикатора. В теплую смесь (не допуская кристаллизации) вносят 2 мл пиридина и смесь энергично встряхивают в течение 1 мин. Переливают в делительную воронку, после расслоения нижний слой сливают. Отбирают в колориметрическую пробирку 2 мл пиридинового слоя, добавляют 1,3 мл пиридина, 0,3 мл 1 М раствора гидроксида натрия, перемешивают и нагревают 3 мин на кипящей водяной бане. После охлаждения вносят 0,5 мл ледяной уксусной кислоты, 0,1 мл анилина, разбавляют до 8 мл водой и через 15 мин фотометрируют при длине волны 485-495 нм в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 20 мм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества.

По результатам измерений строят градуировочный график, нанося на ось абсцисс количества тетрахлорэтилена в градуировочных растворах (мкг), а на ось ординат - соответствующие им величины оптических плотностей.

Проверка градуировочного графика производится 1 раз в месяц или при использовании новой партии реактивов.

Проведение измерения

Из трубки вынимают пыжи, силикагель высыпают в пробирку с пришлифованной пробкой, вносят 40-50 мг азотнокислого калия и 0,5 мл серной кислоты, тщательно перемешивают и завершают анализ вышеописанным способом.

Содержание тетрахлорэтилена в анализируемом объеме пробы определяют по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию тетрахлорэтилена в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг,

- общий объем пробы, мл,

- объем пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.15. Фотометрическое измерение концентраций хлорбензола в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на образовании дианилида глутаконового альдегида при взаимодействии продукта реакции нитропроизводных хлорбензола и пиридина с анилином [11].

Отбор проб проводится с концентрированием в нитрационную смесь.

Нижний предел измерения содержания хлорбензола - 0,25 мкг в анализируемом объеме раствора.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/м при отборе 1 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 100 мг/м.

Измерению не мешают хлор, амины, диизоцианаты, хлористый метилен, изопропиловый спирт, диметилформамид.

Мешают п- и о-хлорбензол, трихлорбензол, п- и м-хлоранилин.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева (малая модель).

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Баня водяная.

Реактивы, растворы, материалы

Хлорбензол, ГОСТ 13488-78.

Основной раствор. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 4 мл нитросмеси вносят 0,1 мл перегнанного хлорбензола, вновь взвешивают и хорошо перемешивают. Объем жидкости доводят при перемешивании до метки нитросмесью. Периодически перемешивая, оставляют раствор на 1 час, при этом мелкие игольчатые кристаллы должны раствориться.

Стандартный раствор N 1, содержащий 100 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора нитрационной смесью.

Стандартный раствор N 2, содержащий 50 мкг/мл, и стандартный раствор N 3, содержащий 5 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 разбавленной нитросмесью (1:1).

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., плотность 1,84.

Аммоний азотнокислый, ГОСТ 22867-77, х.ч.

Поглотительный раствор (нитрационная смесь). Растворяют 10 г высушенного при 80-85 °С азотнокислого аммония в 100 мл серной кислоты (пл. 1,84).

Разбавленная водой нитросмесь 1:1.

Пиридин, ГОСТ 13647-78, ч.д.а., очищенный. Пиридин кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником над кристаллической щелочью (6-7 г щелочи на 100 мл пиридина). Перегоняют, предварительно добавляя 3-4 г щелочи на 100 мл пиридина, отбирают фракцию, кипящую при 114-116 °С. Хранят в темном месте.

Анилин, ГОСТ 5819-78, ч.д.а., перегнанный, 184,4 °С.

Натрия гидроксид, ГОСТ 4328-77, х.ч., 0,2 М и 40%-ный растворы.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, x.ч., ледяная.

Отбор воздуха

Воздух с объемным расходом 0,3-0,5 л/мин аспирируют через поглотительный прибор Зайцева, содержащий 1 мл нитрационной смеси. Отобранные пробы сохраняются в течение сут.

Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 0,5 л воздуха.

Подготовка к измерению

Количественное определение хлорбензола в анализируемом растворе проводят по градуировочному графику, для построения которого готовят градуировочные растворы согласно табл.12.

Таблица 12

     
Шкала градуировочных растворов

Во все пробирки шкалы добавляют по 0,1 мл 0,2 М раствора гидроксида натрия, 0,5 мл пиридина, тщательно перемешивают и нагревают 5 мин на кипящей бане. По охлаждении добавляют 0,5 мл 40% раствора гидроксида натрия, энергично встряхивают, вносят 1 мл уксусной кислоты, 0,1 мл анилина, разбавляют водой до 8 мл и через 15 мин фотометрируют при длине волны 485-495 нм в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 20 мм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества.

По результатам измерений строят градуировочный график, нанося на ось абсцисс значения содержания хлорбензола в градуировочных растворах (в мкг), а на ось ординат - соответствующие им величины оптических плотностей.

Проведение измерения

Содержимое поглотительного прибора выливают с помощью резиновой груши через длинную трубку в колориметрическую пробирку. Прибор промывают 1 мл воды и жидкость сливают в ту же пробирку. Отбирают на анализ 0,2 мл раствора и обрабатывают пробы вышеописанным способом. Количество хлорбензола в пробе определяют по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию хлорбензола в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - количество хлорбензола, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг,

- общий объем пробы, мл,

- объем пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.16. Газохроматографическое измерение концентраций хлорбензола в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Метод основан на использовании газо-жидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором [12].

Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения 0,005 мкг хлорбензола в анализируемом объеме воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 50 мг/м.

Измерению не мешают амины, изоцианаты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 10 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка набивная из нержавеющей стали 200х0,3 см.

Аспирационное устройство.

Шприцы медицинские с силиконовой прокладкой на 2-5 мл.

Газовые пипетки, ГОСТ 18954-73, емкостью 200-250 мл со стеклянными кранами.

Дозатор статического типа (бутыль емкостью 20 л).

Лупа измерительная.

Реактивы, растворы, материалы

Хлорбензол для хроматографии.

Твердый носитель - целит 545 (фракция 60/80 мош*).

_________________

* Текст соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

Неподвижные фазы: силиконовый эластомер Е-301 и бентон-8, хроматографически чистые.

Газообразные азот, водород, воздух в баллонах с редукторами.

Отбор проб воздуха

Пробу воздуха отбирают в вакуумированные газовые пипетки емкостью 250-500 мл. Пипетки закрывают. Пробы сохраняются 1 сут.

Подготовка к измерению

Для приготовления насадки целит-545 высушивают в сушильном шкафу при 250 °C в течение 4 ч, охлаждают в эксикаторе.

Бентон-8 (8% от веса носителя ) высыпают в бюкс с бензолом и оставляют на 1 сут для набухания. Полученной суспензией обрабатывают носитель. Силиконовый эластомер Е-301 в количестве 15% от веса носителя растворяют в хлороформе и наносят, перемешивая, на обработанный бентоном носитель, растворители испаряют и затем высушивают при 120 ° в течение 3 ч до исчезновения запаха растворителей, заполняют колонки приготовленной насадкой под легким вакуумом. Колонки кондиционируют при 250 °С в течение 6 ч в токе азота.

Количественный анализ проводят методом абсолютной градуировки. Для этого в дозатор помещают бюкс с хлорбензолом на 12 ч, после чего бюкс вынимают, готовую смесь перемешивают, переворачивая дозатор. Исходную концентрацию хлорбензола определяют по реакции образования полиметиновых красителей, аспирируя до 1 л парогазовой смеси со скоростью 0,1-0,2 л/мин через поглотительный прибор с 1 л нитросмеси [11]. Строят график зависимости площади пика от количества компонента. Исходную смесь из дозатора отбирают в газовые пипетки и помещают на 10 мин в термостат при 80 °С. Из пипеток смесь отбирают подогретым шприцем на 2 мл. Дальнейшее разведение газовой смеси производят в этом шприце, отбирая на анализ 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 мл смеси и доводят объем до 2 мл чистым воздухом.

Проводят не менее 5 измерений каждой концентрации. Условия анализа и калибровки должны быть идентичны.

Условия хроматографирования:

Длина колонки 2 мм.

Диаметр колонки - 3 мм.

Температура колонки - 150 °С.

Температура испарителя - 240 °С.

Скорость потока водорода 33 мл/мин.

Скорость потока воздуха 330 мл/мин.

Скорость потока газа-носителя (азота) 20 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.

Время удерживания пробы 1 мин 50 с.

Проведение измерения

Газовые пипетки с отобранной пробой помещают в термостат при 80 °С на 10 мин. Отбирают на анализ 2 мл парогазовой смеси подогретым до той же температуры шприцем. Содержание вещества устанавливают по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию хлорбензола в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - количество хлорбензола, найденное по градуировочному графику, мкг,

- объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.17. Газохроматографическое измерение концентраций этиленгликоля в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором [13].

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр и в воду.

Предел измерения этиленгликоля - 0,01 мкг в анализируемом объеме раствора.

Предел измерения в воздухе - 2,5 мг/м при отборе 6 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 20 мг/м.

Определению не мешают другие летучие спирты С-С, ацетальдегид, ацетон (1-100 мг/м), ароматические углеводороды.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±20%.

Предельно допустимая концентрация этиленгликоля - 5 мг/м.

Реактивы, растворы, материалы

Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75, ч.д.а.

Основной стандартный раствор этиленгликоля готовят, добавляя 1-2 капли вещества во взвешенную мерную колбу вместимостью 50 мл, содержащую 10 мл дистиллированной воды. Колбу вторично взвешивают, доводят объем до метки водой и рассчитывают содержание этиленгликоля в 1 мл полученного раствора.

Стандартные растворы этиленгликоля с содержанием 2, 5, 10, 15, 20 и 40 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением дистиллированной водой основного стандартного раствора. Растворы устойчивы 1 сут при температуре 4 °С.

Фильтры беззольные "синяя лента", ГОСТ 12026-76.

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч.

Твердый носитель - хроматон N-AW-ДМС5 (фракция 0,2-0,25 мм).

Жидкая фаза - полиэтиленгликоль 20 М (ПЭГ 20М).

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Приборы, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 4 мм.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Фильтродержатели.

Микрошприцы, МШ-10, ГОСТ 8043-74*.

_________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками из бесцветного стекла вместимостью 5 мл, ГОСТ 1770-74.

Баня водяная.

Роторный испаритель, ИР-1М, ТУ-25-11-917-74.

Муфельная печь.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через последовательно соединенные патрон с беззольным фильтром и поглотительный прибор с 3 мл дистиллированной воды. Отбор проб проводят при охлаждении сосудов водой со льдом. Для определения 0,5ПДК этиленгликоля следует отобрать 6 л воздуха.

Условия анализа

Приготовление насадки для хроматографической колонки. Хроматон N-AW-ДМС5 прокаливают в муфельной печи при 800 °С в течение 4 часов и просеивают, отбирая фракцию 0,2-0,25 мм.

Полученный твердый носитель заливают в круглодонной колбе раствором ПЭГ 20M в количестве 10% от массы твердого носителя в хлороформе. Хлороформ берется в таком количестве, чтобы раствор покрывал всю поверхность твердого носителя. Затем растворитель отгоняют под вакуумом на водяной бане с использованием роторного испарителя, колонку равномерно заполняют с помощью вакуума подготовленной насадкой и кондиционируют при 200 °С в течение 6 часов в токе газа-носителя.

Содержимое поглотительного сосуда переливают в пробирку с притертой пробкой вместимостью 5 мл, помещают туда же фильтр и встряхивают содержимое в течение 3 минут. Полученную водную вытяжку анализируют на присутствие этиленгликоля при 160 °С, вводя аликвотную часть (2 мкл) исследуемого раствора через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Условия хроматографирования

Количественный анализ проводят методом абсолютной градуировки. Для построения градуировочного графика хроматографируют стандартные растворы с концентрациями вещества от 5 до 40 мкг/мл, вводя в хроматограф по 2 мкл. По средним данным строят градуировочный график зависимости площади пика от количества вещества в пробе.

Концентрацию этиленгликоля в воздухе () вычисляют по формуле:

, мг/м,

где - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора пробы, мкг,

- общий объем раствора пробы, мл,

- объем пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

5.1. Фотометрическое измерение содержания толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата на коже и спецодежде

Толуилендиизоцианат - смесь изомеров. М.м. 174,0. Для 2,4-изомера 21,8 °С, 121 °С при 10 мм рт.ст. Коэффициент пересчета с анилина на толуилендиизоцианат 1,839. Вид загрязнений на предприятиях - в смеси с третичными аминами и полиэфиром.

Дифенилметандиизоцианат - смесь изомеров. М.м. 254,24. Для 4,4-изомера 40 °C, коэффициент пересчета с анилина на дифенилметандиизоцианат 1,800. Вид загрязнений на предприятиях - в смеси с третичными аминами и в растворе хлорбензола.

Характеристика метода

Методика основана на фотометрировании продуктов реакции образования шиффовых оснований и применения стандартного вещества. В качестве стандартного вещества применяется анилин [14].

В качестве смывающей жидкости толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата используется ацетон, для экстрагирования образцов тканей - 40% раствор уксусной кислоты.

Диапазон измеряемого содержания - 0,0008-0,008 мг/см.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Определению не мешают аммиак, спирты, ацетон, кислоты, бензол и его нитропроизводные, ароматические углеводороды и их хлорпроизводные. Такую же реакцию дают первичные ароматические амины и изоцианаты.

Реактивы, растворы, материалы

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Анилин, ГОСТ 5819-79, перегнанный при 184-185 °C.

Основной раствор анилина готовят следующим образом: в мерную колбу на 25 мл вносят 5-10 мл 40%-ной уксусной кислоты, взвешивают, вносят 2-3 капли анилина, взвешивают вторично и доводят объем раствора до метки 40%-ной уксусной кислотой. Вычисляют содержание анилина в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 1, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Раствор устойчив в течение 3-4 дней.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная, 40% и 1% растворы.

п-Диметиламинобензальдегид, МРТУ 6-09-3272-77, х.ч., 2% свежеприготовленный раствор в 40% уксусной кислоте.

Образы ткани размером 5х5 см.

Вата гигроскопическая.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Пинцеты.

Стеклянная посуда для хранения проб.

Чашки фарфоровые.

Центрифуга лабораторная.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Проведение измерения

     
Условия проведения смыва

Участок кожи 25 см, загрязненный диизоцианатами, обрабатывают способом обмыва 20 мл ацетона, помещенного в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет. Пробы сохраняются не более 6 ч.

Снимают с рабочего костюма нашивки целиком 100 см или вырезают часть 25 см, помещают в стеклянную посуду, приливают 10 мл 40%-ной уксусной кислоты. Пробы сохраняются в течение 2 суток.

Условия анализа

К 1 мл ацетонового смыва толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата приливают 1 мл 40% уксусной кислоты, 2 мл 2%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 432-440 нм.

К 2 мл экстракта приливают 2 мл раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 432-440 нм.

Раствором сравнения служит экстракт из образца ткани или смыв с кожи рабочих, не контактирующих с исследуемым веществом, обработанный в условиях анализируемой пробы.

Содержание диизоцианатов определяют по градуировочному графику на анилин.

Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

Таблица

     
Шкала стандартов

Пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующе им величины содержания анилина в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Содержание изоцианатов (мг/см) вычисляют по формуле:

,

где - количество искомого вещества во всей пробе, мг,

- площадь исследуемой части тела, см,

- коэффициент пересчета с анилина на анализируемое вещество, для ТДИ - 1,839, для МДИ - 1,800.

5.2. Фотометрическое измерение содержания диметилциклогексиламина (ДМЦГА) на коже и спецодежде

Характеристика метода

Методика основана на фотометрировании продукта реакции диметилциклогексиламина с бромфеноловым синим. В качестве смывающей жидкости используется 0,01 М хлористоводородная кислота [14].

Нижний предел измерения - 1 мкг в анализируемом объеме.

Определению не мешают: толуилендиизоцианат, фенол, формальдегид, эпихлоргидрин, резорцин, толуилендиамин, хлористый метилен, трихлорэтилфосфат.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.

ПДУ диметилциклогексиламина на коже и спецодежде не установлены. Диапазон измеряемых концентраций 0,00016-0,0032 мг/см.

Реактивы, растворы, материалы

Диметилциклогексиламин, ТУ 6-09-100-596-76, перегнанный.

Основной раствор ДМЦГА готовят следующим образом: в мерную колбу на 25 мл вносят 5-10 мл 0,01 М раствора хлористоводородной кислоты, взвешивают, вносят 2-3 капли диметилциклогексиламина, взвешивают вторично и доводят объем до метки 0,01 М раствором хлористоводородной кислоты. Вычисляют содержание ДМЦГА в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 0,01 М раствором хлористоводородной кислоты. Растворы устойчивы в течение 7 суток.

Кислота хлористоводородная, ГОСТ 3118-77, 0,01 М раствор.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78, ч.д.а., 0,2 М раствор.

Ацетатный буферный раствор (рН=4,6) готовят смешением 40 мл 0,2 М раствора уксуснокислого натрия с 5,1 мл 0,2 М раствора уксусной кислоты.

Уксусная кислота, ледяная, ГОСТ 61-75.

Этанол, ГОСТ 8314-77.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530-77, ч.д.а., (0,04 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл этанола и доводят до 100 мл водой).

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч.

Вата гигроскопическая.

Образы ткани белой бязи. Ткань предварительно стирают горячей водой без мыла и тщательно прополаскивают. На различные участки чистой спецодежды рабочего нашивают образцы соответствующей ткани размером 5х5 см или 10х10 см.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл.

Бюксы стеклянные вместимостью 25-50 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 10515-75, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Пинцет.

Чашки фарфоровые.

Центрифуга лабораторная.

Проведение измерения

     
Условия проведения смыва

Участок загрязненной кожи 25 см обрабатывают способом обмыва 20 мл 0,01 М хлористоводородной кислоты, помещенной в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя используется пинцет.

Снимают с рабочего костюма нашивки образцов ткани, каждый образец заливают в бюксе или колбе 20 мл 0,01 М хлористоводородной кислоты.

Условия анализа

Вату отжимают, промывают 5 мл 0,01 М хлористоводородной кислоты, вновь отжимают и доводят объем смыва до 20 мл.

Образец ткани отжимают, промывают 5 мл 0,01 М хлористоводородной кислоты, вновь отжимают, доводят объем экстракта до 20 мл. Мутные пробы центрифугируют. К 5 мл солянокислого экстракта или смыва добавляют 1 мл ацетатного буферного раствора и 0,5 мл бромфенолового синего. Содержимое пробирки перемешивают и охлаждают в течение 5 мин в воде со льдом. Затем добавляют 4 мл хлороформа и тщательно экстрагируют в течение 1 мин. После расслоения жидкости измеряют оптическую плотность хлороформного слоя при 400 нм в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм. Раствором сравнения служит экстракт из образца чистой ткани или смыва с кожи рабочих, не контактирующих с исследуемым веществом, обработанный в условиях анализируемой пробы.

Содержание ДМЦГА определяют по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

Таблица

     
Шкала стандартов

Пробирки шкалы стандартов обрабатывают аналогично пробам. Градуировочные растворы устойчивы в течение 3-4 ч.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующе им величины содержания ДМЦГА в градуировочном растворе (мкг).

Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Содержание ДМЦГА (мг/см) вычисляют по формуле:

,

где - количество искомого вещества во всей пробе, мг,

- площадь исследуемой части тела, см.

5.3. Атомно-абсорбционное измерение содержания октоата олова (изокаприлата олова) на коже

Октоат олова или изокаприлат олова - маслянистая однородная жидкость, 296,6 °С. Хорошо растворяется в органических растворителях, не растворяется в воде.

Характеристика метода

Методика основана на измерении абсорбции атомами олова резонансного излучения с длиной волны 286,3 нм [14].

В качестве смывающей жидкости используется бутиловый спирт.

Диапазон измеряемого содержания октоата олова - 0,0016-0,110 мг/см.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25 %.

Метод специфичен.

Предельно допустимый уровень олова и его соединений на коже не установлен.

Реактивы, растворы, материалы

Вода бидистиллированная по ТУ 6-09-2502-77.

Государственный стандартный образец (ГСО) с массовой концентрацией иона Sn - 1 мг/мл, имеющий свидетельства о государственной метрологической аттестации и сроке годности.

Градуировочные растворы с содержанием 200, 100, 50, 25, 10, 4 мкг/мл готовят из ГСО путем соответствующего разбавления бидистиллированной водой.

Пергидроль (30%-ный водный раствор перекиси водорода) ГОСТ 10929-64*.

______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 10929-76. - Примечание изготовителя базы данных.

Соляная кислота, ГОСТ 14261-77, ос.ч.

Азотная кислота, ГОСТ 11125-78*, ос.ч.

______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 11125-84. - Примечание изготовителя базы данных.

Серная кислота, ГОСТ 14262-78, ос.ч.

Бутиловый спирт, ГОСТ 6006-51*.

______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 6006-78. - Примечание изготовителя базы данных.

Вата гигроскопическая.

Приборы, аппаратура, посуда

Атомно-абсорбционный спектрофотометр ААS-3 фирма Карл Цейсс-Йена.

Чашки выпарительные, фарфоровые.

Баня песчаная, ТУ 46-775-77.

Пинцет.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 25 и 10 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 10 мл.

Проведение измерения

Условия проведения смыва

Участок загрязненной кожи 25 см обрабатывают способом обмыва 20 мл бутилового спирта, помещенного в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет.

Условия анализа

Смывы с ватным тампоном помещают в фарфоровую чашку, добавляют 4 мл концентрированной серной кислоты и 1 мл пергидроля (30%-ной перекиси водорода) и нагревают на песчаной бане до получения сухого остатка. Затем чашку переносят в муфельную печь и озоляют при температуре не выше 450 °С. Остаток обрабатывают 1 мл концентрированной соляной кислоты, добавляют 1 мл бидистиллированной воды, переносят в мерную пробирку. Чашку ополаскивают бидистиллированной водой и переносят в ту же пробирку. Общий объем пробы 4 мл.

В качестве холостой пробы служит смыв с кожи рабочих не контактирующих с октоатом олова и обработанный в условиях анализируемой пробы.

Концентрацию олова в пробе в мкг/мл находят с помощью градировочного графика.

Анализируемые, холостые, градуировочные растворы подают в пламя ацетилен-закись азота и измеряют абсорбцию при длине волны 286,3 нм. Число параллельных измерений равно трем. Содержание октоата олова (мг/см) вычисляют по формуле:

,

где - количество олова в анализируемой пробе, мг,

- количество олова в холостой пробе, мг,

- коэффициент пересчета олова на октоат олова, равный 3,4,

- площадь исследуемой части тела, см.

1. Медико-биологические аспекты проблемы пенополиуретанов: Сб. научных работ, М., 1989. - 142 с.

2. Симонов В.А., Нехорошева Е.В., Заворовская Н.А. Анализ воздушной среды при переработке полимерных материалов. Л.: Химия, 1988. - 224 с.

3. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. - Вып.23, М.: Минздрав СССР, 1988. - С.199-203.

4. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе. - Вып.ХV, М.: Минздрав СССР, 1979. - С.61-64.

5. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. - Вып.XXII, М.: Минздрав СССР, 1988. - С.141-144.

6. Методические указания на определение вредных веществ в воздухе.- Вып.1-5, М.: ЦРИА "Морфлот", 1981. - С.111-113.

7. Методические указания на определение вредных веществ в воздухе.- Вып.XIX, М.: Минздрав СССР, 1984. - С.137-141.

8. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. - Вып.XXIV, М.: Минздрав СССР, 1989. - С.297-301.

9. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. - Вып.XXII, M.: Минздрав СССР, 1988. - С.231-236.

10. Методические указания по определению вредных веществ в воздухе. - Вып.XIII, М.: ЦРИА "Морфлот", 1979. - С.106-110.

11. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны, (переработанные технические условия Вып.VIII). - М.: Минздрав СССР, 1983. - С.121-125, С.153-157.

12. Методические указания на определение вредных веществ в воздухе. - Вып.XVI, М.: Минздрав СССР, 1980. - С.24-30.

13. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. - Вып.XХI, М.: Минздрав СССР, 1986. - С.317-321.

14. Методические указания по контролю содержания вредных веществ на кожных покровах и спецодежде. - Вып.I, Н.Новгород.: Минздрав СССР, 1991. - С.33-36, С.140-143.