МУК 4.1.599-96 Методические указания по газохроматографическому определению ацетальдегида в атмосферном воздухе
МУК 4.1.599-96
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические указания по газохроматографическому определению
ацетальдегида в атмосферном воздухе
Дата введения - с момента утверждения
РАЗРАБОТАНЫ В.Ф.Федониной (Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров ВНИПИМ г.Тула).
УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного санитарного государственного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания ацетальдегида в диапазоне концентраций 0,008-0,1 мг/м
.
|
C |
Мол. масса 44,05 |
H
OАцетальдегид - бесцветная жидкость с удушающим запахом. Температура кипения - 20,16 °С, плотность - 0,7780 г/см. Смешивается во всех отношениях с водой и большинством органических растворителей.
Ацетальдегид раздражает слизистые оболочки, вызывает пневмонию и отек легких. ПДК для атмосферного воздуха населенных мест - 0,01 мг/м.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±23,4%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерение концентрации ацетальдегида выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование ацетальдегида из воздуха осуществляют в поглотители Рыхтера, заполненные дистиллированной водой.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 мкг.
Определению не мешают: формальдегид, метилформиат, метилацетат, уксусная и муравьиная кислоты, диметиловый эфир.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
|
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором |
|
|
Барометр-анероид М-67 |
ТУ 2504-1797-75 |
|
Весы аналитические ВЛА-200 |
ГОСТ 24104-80Е* |
|
__________________ |
|
|
Линейка масштабная |
|
|
Лупа измерительная |
ГОСТ 8309-75 |
|
Меры массы |
|
|
__________________ |
|
|
Микрошприц типа МШ-10М |
ГОСТ 8043-75 |
|
Посуда стеклянная лабораторная |
ГОСТ 1770-74Е, 20292-74Е |
|
Секундомер СДС пр-1-2-000 |
ГОСТ 5072-79 |
|
Термометр лабораторный шкальный |
ГОСТ 215-73Е |
|
Цилиндр мерный вместимостью 50 см |
|
|
Шприц медицинский вместимостью 2 или 5 см |
ТУ 64-1-378-83 |
3.2. Вспомогательные устройства
|
Аспиратор М-822 |
|
|
Баня водяная |
|
|
Вакуумный насос |
ТУ 26-06-459-69 |
|
Дистиллятор |
ТУ 61-1-721-79 |
|
Поглотительный сосуд Рыхтера 3Р |
|
|
Редуктор водородный |
ТУ 26-05-463-76 |
|
Редуктор кислородный |
ТУ 26-05-235-70 |
|
Стеклянный флакон вместимостью 30 см |
ТУ 64-2-109-72 |
|
Сушильный шкаф |
ТУ 16-531-639-78 |
|
Холодильник бытовой или любой другой |
ТУ 27-04-481-75 |
|
Хроматографическая колонка из стекла или нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм |
3.3. Материалы
|
Азот сжатый |
|
|
Водород сжатый |
|
|
Воздух сжатый |
ГОСТ 11882-73 |
|
Лед |
|
|
Стекловата или стекловолокно |
|
|
Стеклянные заглушки |
3.4. Реактивы
|
Ацетальдегид, ч. (свежеперегнанный, хранят в холодильнике) |
|
|
Ацетон, х.ч. |
|
|
Вода дистиллированная |
|
|
Натрий сернокислый безводный |
|
|
1,2,3-трис(бетацианэтокси)пропан - неподвижная жидкая фаза |
|
|
Хлороформ, х.ч. |
ТУ 06-09-06-800-76 |
|
Хромосорб-Р (0,20-0,25 мм) - твердый носитель (производство США) |
|
|
Этиловый спирт техн. |
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор ацетальдегида для градуировки (
=0,2 мг/см). 100 мг ацетальдегида вносят в колбу вместимостью 500 см, объем доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - не более двух недель в холодильнике.
Градуировочные растворы с массой ацетальдегида 20-40-80-160-320 и 400,0 мкг готовят соответствующим разбавлением 0,1-0,2-0,4-0,8-1,6 и 2,0 см исходного раствора ацетальдегида в стеклянных флаконах с навинчивающейся пробкой. Срок хранения - 1 день.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Насадка для хроматографической колонки состоит из 20% 1,2,3-трис(бетацианэтокси)пропана, нанесенного на хромосорб-Р. Для этого в фарфоровой чашке взвешивают 3,0 г 1,2,3-трис(бетацианэтокси)пропана и растворяют в 75 см хлороформа. В полученный раствор вносят 15,0 г хромосорба-Р. Непрерывно помешивая содержимое чашки, выпаривают хлороформ на водяной бане до сыпучего состояния сорбента. Перед заполнением готовой насадкой хроматографическую колонку промывают органическими растворителями (ацетон, этиловый спирт) и высушивают. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят с помощью вакуумного насоса. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют при постепенном повышении температуры от 50 до 160 °С со скоростью 1 °С/мин. При 50 и 160 °С колонки выдерживают по 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Она выражает зависимость высоты пика на хроматограмме (мм) от массы ацетальдегида (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Для этого в стеклянные флаконы с навинчивающейся пробкой помещают 5 градуировочных растворов по 20 см и добавляют в каждый по 5 г сульфата натрия. Склянки закрывают сначала пробкой из самоуплотняющейся резины, а затем навинчивающейся пластмассовой пробкой и термостатируют в водяной бане при 55±1 °С 45 мин. Нагретым шприцем отбирают по 5 см равновесной паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа на анализ при следующих условиях:
|
температура термостата колонок |
70 °С |
|
температура испарителя |
130 °С |
|
расход газа-носителя (азота) |
40 см |
|
расход водорода |
30 см |
|
расход воздуха |
300 см |
|
скорость движения диаграммной ленты |
20 мм/мин |
|
время удерживания ацетальдегида |
2 мин 5 сек |
На полученной хроматограмме измеряют высоту пика ацетальдегида и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводится согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 10 дм/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера 3Р, содержащих по 10 см воды в каждом, в течение 25 мин. При температуре окружающего воздуха выше +5 °С их охлаждают смесью льда с водой. После отбора пробы концы поглотительных сосудов фиксируют стеклянными заглушками. Срок хранения пробы - не более 1 суток.
8. Выполнение измерений
После отбора пробы воздуха содержимое обоих поглотителей сливают вместе в стеклянный флакон вместимостью 30 см и добавляют 5 г сульфата натрия. Далее пробу обрабатывают в соответствии с п.7.3. На хроматограмме рассчитывают высоту пика и по градуировочной характеристике определяют массу ацетальдегида в пробе.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию ацетальдегида в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
,
где 
- масса ацетальдегида в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
- объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм:
,
где 
- объем воздуха, отобранный для анализа, дм;
- атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;
- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Рис.1. Установка для перегонки
1 - колба круглодонная на 1000 см ГОСТ 25336-82, 2 - цилиндр (пробирка) 2-5 ГОСТ 1770-74,
3 - холодильник ГОСТ 25336-82, 4 - колбонагреватель, 5 - насадка НI - 29/32-14/23-14/23
(изгиб И<75°2К-29/32-14/23ТО) ГОСТ 25336-82, 6 - пробка (термометр)
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе:
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997